C 6 H 3 Br 



538 Ernst Schmidt: Ueber das Salicin und seine Derivate. 



Emulsin spaltet bei 35—40° C. die substituierten Salicine im 

 Sinne der Gleichung (X = Cl, Br. J): 



C13H17X07-r-H2 = C6H12()6-r-C6H3X / 5?™ r,TT 



^ C Hr • (_) H 



X-Salicin Glykose X-Saligenin. 



Die hierbei gewonnenen halogensubstituierten Saligenine: 



( OH 

 C 6 H 3 C1 l CH 2. 0H vom Schmp. 93° C, 



l° H 113° C 



\ CH 2 -OH " " 6 u- ' 



C H J | QJJ2.qjj n n 138 C, 



liefern sämtlich mit Eisenchlorid, ebenso wie das Saligenin selbst, eine 

 Blaufärbung. 



Die Versuche, welche Herr Vis s er anstellte, um durch direkte 

 Einwirkung von Brom und Jod auf Saligenin obige, oder damit isomere 

 Brom- und Jodsaligenine zu erhalten, haben nur bei dem Jod die ge- 

 wünschten Resultate ergeben. Brom führt das Saligenin, entsprechend 

 dem Chlor 1 ), in Tribromphenol: C 6 H 2 Br 3 • OH, über, wenn es 

 direkt damit in alkoholischer Lösung in Reaktion tritt, wogegen es 

 in wässeriger, alkalischer Lösung, neben Tribromphenol, auch Tri- 



{ OH 



bromsaligenin: C 6 HBr 3 { -,„ ^, T liefert. 



I Uri2 • OH, 



Jod führt das Saligenin in alkalischer, wässeriger Lösung, je 



nach den Versuchsbedingungen, in ein Monojodsaligenin, welches 



mit obigem, aus Monojodsalicin eimaltenen identisch ist, oder in ein 



( OH 



Dijodsaligenin: C 6 H 2 J 2 1 p„ 2 _ „„ über. 



Werden Monochlor-, Monobrom- und Monojodsalicin vorsichtig 

 mit Kaliumdichromat und Schwefelsäure oxydiert, so resultieren die 

 entsprechend substituierten Salicylaldehyde und Salicylsäuren, Ver- 

 bindungen, die durch Destillation mit Wasserdämpfen leicht von ein- 

 ander zu trennen sind. Es wurden auf diese Weise erhalten: 



t OH 



Chlorsalicylaldehyd: C 6 H 3 C1 C0H vom Schmp. 99° C, 



( OH 



Bromsalicylaldehyd: C 6 H 3 Br C0H „ „ 104° C, 



l ) Beilstein, Handbuch. 



