Ernst Schmidt: lieber das Salicin und Beine I><rivate. 639 



i OH 



Jodsalicylaldehyd: C 6 HM C0H vom Schmp. 102° C., 



I OH 

 Chlorsalicylsäure: C 6 H 3 C1 j C0 . 0H « » 167° C, 



I QU 



Bromsalicylsäure: C 6 H 3 Bi | co .OH " " 164 ° C > 



i OH 

 Jodsalicylsäure: C 6 H 3 J j C0 . 0H ,, » 196° C. 



Die obigen halogensubstituierten Salicylaldehyde und Salicyl- 

 säuren geben in alkoholischer Lösung mit Eisenchlorid blau - violette 

 Färbungen. Hydroxylamin führte diese Aldehyde glatt in Aldoxime 

 über : 



C 6 H 3 C1 I CH = N . oh vom Schmp ' 122 ° ° - ' 

 C6H8Br { CH - N • OH - • 129 ° C " 



C<JH8J \ CH = N-OH " " 135 ° a 



Beim Kochen mit Essigsäureanhydrid gehen diese Oxime, ent- 

 sprechend dem Salicylaldoxim, in acetylierte Nitrile über (X = Cl. Br, J) : 



C»H»x{gg =N . QH + 2gH 3 3 -gO>0 = C«H3x{^ CH3 - C °)+3CHB_CO.OH 

 Oxim Nitril. 



Die über denMonochlorsalicylaldehyd vorliegenden Litteratur- 

 angaben sind nur sehr lückenhafter Natur. Soweit es dieselben erkennen 

 lassen, haben die früheren Beobachter die nämliche Verbindung wie 

 Herr Visser in mehr oder minder reinem Zustande in Händen gehabt. 

 Es gilt dies namentlich von dem Chlorsalicylaldehyd, welchen Piria 1 ) 

 und Loewig 2 ), neben Dichlorsalicylaldehyd, bei der Einwirkung von 

 Chlor auf Salicylaldehyd oder dessen wässerige Lösung erhielten. Ein 

 reineres Produkt scheint H. Schiff 3 ) durch Einwirkung von Chlor- 

 cyan auf Salicylaldehydkupfer bei 100 — 120° C. erhalten zu haben. 

 Dasselbe krystallisierte aus Alkohol in weissen Blättern, sublimierte 

 in durchsichtigen Nadeln oder perlmutterglänzenden Tafeln und schmolz 

 unter 100° C. 



Der von Visser und von van Waveren für Monochlorsalicyl- 

 aldehyd ermittelte Schmelzpunkt: 99° C, würde im Einklang stehen 



i) Annal. d. Cbem. 30, 169. 



2) Berzelius, Jahresb. 20, 311. 



3) Annal. d. Chem. 150, 193. 



