540 Ernst Schmidt: Ueber das Salicin und seine Derivate. 



mit einer bezüglichen Angabe von Bradley (99.5° C). welche sich 

 ohne nähere Details in Beilstein's Handbuch 1897 findet. 



Der Monobromsalicylaldehyd vom Schmelzpunkt 104° C. ist 

 jedenfalls identisch mit der von Bradley 1 ) durch Einwirkung von 

 Brom auf Disalicylaldehyd und Salicylaldehyd erhaltenen Verbindung 

 vom Schmelzpunkt 104 — 105 ° C. Das Gleiche dürfte der Fall sein 

 bei den zumeist wenig charakterisierten Produkten, welche von Piria 

 und Loewig (1. c.) durch Einwirkung von Bromdampf und von 

 L. Henry 2 ) durch Einwirkung von Phosphorpentabromid auf Salicyl- 

 aldehyd gewonnen wurden. 



Ein Monojodsalicylaldehyd war bisher überhaupt nicht 

 bekannt. 



Die neben Monochlorsalicylaldehyd durch Oxydation des Mono- 

 chlorsalicins gebildete Monochlorsalicylsäure vom Schmelzpunkt 

 167° C. ist als Metaverbindung (CO OH; OH: Cl = 1:2:5) anzu- 

 sprechen, da sie nach dem Schmelzpunkte und den Eigenschaften des 

 Baryum- und Silbersalzes identisch ist mit der von Hasse 3 ) und von 

 Varnholt 4 ) aus Parachlorphenol dargestellten Säuren (Schmelzpunkt 

 168° C). Da der Monochlorsalicylaldehyd vom Schmelzpunkt 

 99° C direkt mit Hülfe seines Oxims (s. unten) in dieselbe Monochlor- 

 salicylsäure übergeführt werden kann, und die gleiche Verbindung, 

 neben Chlorsalicylaldehyd vom Schmelzpunkt 99° C. auch bei der 

 vorsichtigen Oxydation des Chlorsaligenins gebildet wird, so erhellt 

 hieraus, dass auch in diesen Verbindungen das Chloratom in der 

 Metastellung enthalten sein muss. Das Gleiche ist auch bei dem 

 Chlorsalicin der Fall, da die daraus dargestellte Zucker-Chorsalicyl- 

 säure durch Salzsäure glatt in Glykose und in Meta- Monochlorsalicyl- 

 säure vom Schmelzpunkt 168° C. zerfällt (s. unten). 



Die obige Monobromsalicylsäure vom Schmp. 164° C. ist eben- 

 falls als Metaverbindung (CO ■ OH : OH : Br = 1 : 2 : 5) anzusprechen, 

 da sie nach ihrem Schmelzpunkte und ihrem gesamten Verhalten 

 identisch ist mit der zuerst von Hübner und Brencken ) durch 

 direkte Bromierung von Salicylsäure dargestellten Meta-Bromsalicyl- 

 säure (Schmp. 164 — 165° C). Da ferner der Bromsalicylaldehyd 

 vom Schmp. 104° C, das Bromsaligen in vom Schmp. 113° C. und 

 das Bromsalicin vom Schmp. 170° C. sämtlich in die nämliche Broni- 



i) Ber. d. ehem. Ges. 1889, 1135. 



2) Ibidem 1869, 135. 



3) Ibidem 1877, 2190. 



4 ) Journ. f. prakt. Chem. 36, 16. 



5) Ber. d. chem. Ges. 1873, 171. 



