552 H. L. Vi ss er: Salicinderivate. 



Die Versuche, durch direkte Bromierung des Saligenins zu 

 demselben oder zu einem damit isomeren Bromsaligenin zu gelangen, 

 haben nicht zu dem gewünschten Resultate geführt, da hierbei, je 

 nach den Versuchsbedingungen, nur Tribromphenol oder ein Gemisch 

 von Tribromphenol mit Tribromsaligenin gebildet wird. 



Fügt man zu einer alkoholischen Salicinlösung eine Lösung von 

 Brom in Alkohol, bis die Gelbfärbung nicht mehr verschwindet und 

 verdünnt hierauf die Flüssigkeit mit viel Wasser, so scheidet sich ein 

 weisser, flockiger Niederschlag aus, der durch Umkrystallisation aus 

 verdünntem Alkohol leicht in weisse, seidenglänzende, bei 92° C. 

 schmelzende Nadeln übergeführt werden kann. Diese Kr} r stalle 

 erwiesen sich als fast unlöslich in kaltem, sehr schwer löslich in 

 heissem Wasser. In Alkohol lösten sie sich sehr leicht auf. Eisen- 

 chloridlösung rief eine blauviolette Färbung hervor. 



0,1587 g Substanz lieferten nach Carius 0,2698 g Ag Br. 



Berechnet für C6H2Br 3 -OH: Gefunden: 



Br 72,50 72,33. 



Nach diesen analytischen Daten und den sonstigen Eigenschaften 

 ist das unter obigen Bedingungen entstandene Reaktionsprodukt als 

 Tribromphenol anzusprechen. 



In etwas anderer Weise verläuft die Einwirkung des Broms auf 

 Saligenin in alkalischer, wässeriger Lösung. Fügt man zu einer mit 

 Natronlauge alkalisch gemachten Saligeninlösung (1 : 10) so viel Brom, 

 dass eine Probe der Lösung beim Uebersättigen mit Schwefelsäure 

 Brom ausscheidet, so resultiert nach dem Ansäuern ebenfalls ein weisser, 

 flockiger Niederschlag, aus dem sich jedoch durch wiederholtes Um- 

 krystallisieren aus heissem, verdünntem Alkohol zwei verschiedene 

 Reaktionsprodukte isolieren lassen. Der schwerer lösliche, bei 91° C. 

 schmelzende, gegen Eisenchlorid indifferente Anteil erwies sich als 

 Tribromsaligenin, der leichter lösliche, bei 92° C. schmelzende, 

 durch Eisenchlorid blauviolett gefärbt werdende Anteil als Tribrom- 

 phenol. Die Analysen dieser Produkte ergaben Folgendes: 



1. 0,2286 g Substanz lieferten 0,1971 g C02 und 0,0266 g H2 0. 



2. 0,1406 g „ „ nach Carius 0,2184 g AgBr. 



T3 v, . *•■ ™ uü * / CH2 • 0H Gefunden: 



Berechnet für C 6 HBr 8 < _.__ i 



v Url: 1. £. 



C 23,26 23,51 — 



H 1,38 1,29 — 



Br 66,40 — 66,10. 



