Th. van Waveren: Helicin. 561 



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Mitteilungen aus dem pharmazeutisch -chemischen Institut 

 der Universität Marburg. 



Von Ernst Schmidt. 



85. Beiträge zur Kenntnis des Helicins. 



Von Th. van Waveren. 

 Das Helicin oder der Glukosalicylaldehyd : 



U lO-C 6 H n 5 lO-C 6 H u 5 



Salicin Helicin 



ist zuerst von Piria 1 ) und später von H. Schiff 2 ) durch Einwirkung 

 von Salpetersäure vom spezif. Gew. 1,160 auf Salicin dargestellt 

 worden. Ich habe auf verschiedene Weise versucht, die bisher wenig 

 bekannten halogensubstituierten Helicine zu gewinnen, um durch deren 

 hydrolytische Spaltung glatter zu den halogensubstituierten Salicyl- 

 aldehyden zu gelangen, als dies nach dem Verfahren von Visser 3 ) 

 möglich ist. 



Helicin: 4C 13 H 16 7 + 3H 2 0. 



Ehe ich das Chlor-, Brom- und Jodsalicin der Einwirkung der 

 Salpetersäure aussetzte, habe ich, um den Verlauf der Reaktion an 

 sich kennen zu lernen, das Helicin selbst zunächst dargestellt. Zu 

 diesem Zwecke brachte ich je 5 g Salicin mit 50 g Salpetersäure vom 

 spez. Gew. 1,160, der nach Angabe von Schiff (1. c.) zwei Tropfen 

 rauchender Salpetersäure zugesetzt waren, in einer Porzellanschale 

 zusammen. Nach 2 stündigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur 

 war alles Salicin in Lösung gegangen, nach weiterem Verlauf einer 

 Stunde erstarrte die ganze Masse zu einem Krystallbrei. Nach dem 

 Absaugen und Umkrystallisieren aus heissem Wasser resultierte das 

 Helicin in weissen, nadeiförmigen, bei 175° C. schmelzenden Krystallen. 

 Die Analyse derselben lieferte Werte, die mit der Piria' sehen Formel 

 4C i3 H i6 7 _|_ 3H 2 im Einklang standen: 



1. 0,2721 g Substanz verloren bei 100— 113° C. 0,0129 g HX) 



2. 0,4603 g „ „ „ 100—1130 C. 0,0211 g H20 



3. 0,3524 g „ „ 100—113° C. 0,0162 g H20 



4. 0,3103 g „ lieferten 0,5969 g CQ2 und 0,1678 g WO. 



i) Annal. d. Chem. 56, 64. 



2) Ibidem 159, 14. 



3) Dieses Archiv 1897, 545. 



Arch. d. Pharm. CCXXXV. Bds. 8. Heft. 36 



