Th. van Waveren: Ilelicin. 



Die vorstehenden Analysen -eben keinen Anhalt, ob die fraglichen 

 Verbindungen als Helicine oder als Helicoidine anzusprechen sind. 

 Es wurde daher versucht , durch hydrolytische Spaltung derselben 

 einen Aufschluss über die chemische Natur dieser Körper zu gewinnen, 

 da Ilelicin hierbei glatt in Salicylaldehyd und Traubenzucker, Helicoidin 

 Bgen in Salicylaldehyd, Saligenin, bez. Saliretin, und Traubenzucker 

 zerfällt. Bei diesen Versuchen zeigte es sich, dass die fraglichen Pro- 

 dukte sich nur schwierig spalten Hessen. Erst durch Kochen mit 

 Schwefelsäure von 16% wurde dieser Zweck erreicht. Hierbei re- 

 sultierte, neben Glykose, Chlor-, Brom-, Jodsalicylaldehyd, die je durch 

 Destillation mit Wasserdämpfen leicht isoliert werden konnten. In dem 

 1 »estillationsrückstande befand sich je eine harzartige, halogenhaltige 

 Substanz, welche wohl als halogensubstituiertes Saliretin anzusprechen 

 sein dürfte. Die bei dieser Spaltung gewonnenen halogensubstituierten 

 Salicylaldehyde kennzeichneten sich, nach dem Umkrystallisieren aus 

 verdünntem Alkohol, durch den Schmelzpunkt, durch das Verhalten 

 gegen Eisenchlorid und durch die Analyse als die in vorstehenden Ab- 

 handlungen beschriebenen Meta-Substitutionsprodukte : 



( COH 



Chlorsalicylaldehyd: C 6 H 3 C1 ^ R Schmp. 99° C, 



( POTT 



Bromsalicylaldehyd: C 6 H 4 C1 q^ „ 104° C, 



f POH 

 Jodsalicylaldehyd: C 6 H 4 J < qjj •• 102° C. 



Berechnet für: C7H5C102 für: C"H5Br02 für: C-H5J02 



Cl 22,68 Br 40,20 J 51,2 



Gefunden Cl 22,47 Br 39,90 J 50,93. 



Nach diesen Beobachtungen, sowie nach dem Gesamtverhalten, 

 weiches die durch Einwirkung von Salpetersäure von 1,160 spez. Gew. 

 auf Chlor-, Brom- und Jodsalicin gebildeten Körper zeigen, kann es 

 keinem Zweifel unterliegen, dass dieselben als Dihalogensubstitutions- 

 Produkte des Helicoidins: C 26 H 32 X 2 14 (X = Cl,Br, J), anzusprechen 

 sind. 



Monobromhelicin: C 13 H 15 Br0 7 . 



Da es nach dem im Vorstehenden beschriebenen Verfahren nicht 

 gelungen war, zu dem Chlor-, Brom- und Jodhelicin zu gelangen, unter- 

 brach ich die Einwirkung der Salpetersäure vom spezif. Gew. 1,160 

 auf das Chlor-, Brom- und Jodsalicin, sobald sich diese Verbindungen 

 darin gelöst hatten. Ich verdünnte zu diesem Zwecke das Reaktions- 

 produkt mit Wasser, neutralisierte mit Ammoniak und dampfte alsdann 

 diese Lösungen zur Krystallisation ein. Obschon die mit dem Chlor-, 



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