564 Th. van Waveren: Helicin. 



Brom- und Jodsalicin angestellten Versuche unter gleichen Bedingungen 

 zur Ausführung gelangten, gelang es sonderbarer Weise nur bei dem 

 Bromsalicin glatt zu einem Bromhelicin zu gelangen. Chlor- und Jod- 

 salicin lieferten dagegen Produkte, die sich als Gemische der gesuchten 

 Helicine mit anderen Verbindungen kennzeichneten. 



Das Bromhelicin resultierte nach wiederholtem Umkrystallisieren 

 aus heissem Wasser in weissen, bei 160° C. schmelzenden Nadeln, die 

 sich in heissem Wasser und in Alkohol ziemlich leicht auflösten. Die 

 Analyse dieser Verbindung ergab folgende Werte: 



Bei 100° C. verlor der Körper nichts an Gewicht. 



1. 0,1766g lieferten nach Carius 0,0906g AgBr 



Durch Kochen mit Schwefelsäure von 2,5 % Hess sich dieses 

 Bromhelicin leicht und glatt in Glykose und Meta-Bromsalicylaldehyd 

 vom Schmp. 104° C. spalten. 



Da von Piria (1. c.) durch direkte Einwirkung von Brom auf 

 Helicin ein Monobromhelicin erhalten wurde, versuchte ich diese Ver- 

 bindung, zum Vergleich mit der obigen, aus Bromsalicin gewonnenen, 

 ebenfalls darzustellen. Als zweckmässigstes Verfahren ergab sich hier- 

 zu, nach verschiedenen Versuchen, das folgende: 



Helicin wurde in Wasser fein suspendiert und dieser Mischung 

 alsdann Bromdampf unter starkem Schütteln so lange zugefügt, bis die 

 Gelbfärbung bestehen blieb. Es resultierte hierdurch eine kleister- 

 artige Masse, welche nach dem Auswaschen in heissem Wasser gelöst 

 wurde. Beim Verdunsten dieser Lösung über Schwefelsäure verblieb 

 jedoch nur eine hornartige Masse, die keine Spur von Krystallbildung 

 zeigte. Das gleiche Resultat ergab die Lösung in Alkohol und in 

 Alkoholäther. Die getrocknete Substanz schmolz bei 170° C. 



0,3318g dieses Körpers lieferten nach Carius 0,1692g AgBr. 

 Berechnet für: C^HisBrO^ Gefunden: 



Br 22,0 21,69. 



Beim Kochen mit verdünnter Schwefelsäure erlitt die fragliche 

 Verbindung im wesentlichen eine Spaltung in Glykose und Meta-Brom- 



