Th. van Waveren: Helicin. 5*>5 



salicylaldehyd vom Schnip. 104° C, jedoch resultierte gleichzeitig auch 

 eine geringe Menge eines harzartigen Körpers. 



Nach diesen Beobachtungen unterliegt es keinem Zweifel, dass 

 bei der Einwirkung von Bromdampf auf Helicin ein Monobromhelicin 

 gebildet wird, welches nach der Natur seiner Spaltungsprodukte 

 identisch ist mit dem, welches aus Bromsalicin erhalten wurde. Es 

 scheint jedoch diesem, durch direkte Bromierung des Helicins dar- 

 gestellten Bromhelicin eine kleine Menge eines anderen Körpers, viel- 

 leicht eines Bromhelicoidins oder eines Polymerisationsproduktes, bei- 

 gemengt zu sein, welcher die Krystallisationsfähigkeit und den Schmelz- 

 punkt des hauptsächlichen Reaktionsproduktes beeinflusst, 



Chlorhelicin: C 13 H 15 C10 7 . 



Da es durch Einwirkung von Salpetersäure vom spez.Gew. 1,160 

 auf Chlorsalicin nicht gelungen war, zu einem einheitlichen Chlorhelicin 

 zu gelangen, wurde versucht, diese Verbindung durch Chlorierung von 

 Helicin nach Angabe von Piria (1. c.) zu gewinnen. 



Piria giebt über die Darstellung des Chlorhelicins folgendes an: 

 .,Dieses eigentümliche Produkt erhält man durch Schütteln eines Ge- 

 menges von Wasser und Helicin in einem mit Chlorgas angefüllten 

 Gefässe. Das Gas wird hierbei mit grosser Begierde, unter Bildung 

 von etwas Salzsäure, absorbiert. Man wiederholt diese Operationen, 

 bis das Chlorgas nicht mehr absorbiert wird. Das Helicin bläht sich 

 hierbei auf, so dass das Reaktionsprodukt eine durchsichtige, gallert- 

 artige Masse, unreines Chlorhelicin, darstellt. Um dasselbe rein zu 

 erhalten, wird es aus siedendem Wasser umkrystallisiert, wobei sich 

 oft kleine Krystalle bilden, meist aber die ganze Flüssigkeit zu einer 

 amorphen, gelatinösen, opalisierenden Masse erstarrt''. 



Ich versuchte die Gewinnung des Chlorhelicins in der Weise, 

 dass ich in eine bei 10° C. gesättigte Helicinlösung einen langsamen 

 Chlorstrom einleitete und die gelbe Flüssigkeit alsdann bei Seite setzte. 

 Hierbei erstarrte die Lösung allmählich zunächst zu einer Gallerte, die 

 sich jedoch schliesslich in einen Krystallbrei verwandelte. Bei einem 

 zweiten Versuche, bei dem die Einwirkung des Chlors bei 0° stattfand, 

 resultierte direkt ein Krystallbrei. Die auf die eine oder auf die 

 andere Weise erhaltenen Krystalle wurden abgesogen und aus siedendem 

 Wasser umkrystallisiert. Auch beim Erkalten dieser Lösungen ent- 

 stand zunächst eine gallertartige Masse, die sich jedoch nach kürzerer 

 oder längerer Zeit in ein krystallinisches Produkt verwandelte. 



Das Chlorhelicin bildet weisse, nadeiförmige, bei 166° C. schmelzende 

 Krystalle, welche sich leicht in heissem Wasser und in Alkohol lösen. 

 Die Analyse ergab folgende Werte: 



