566 Tb. van Waveren: Chlor-, Brom-, Jodsalicylsäure. 



0,123 der über Schwefelsäure getrockneten Substanz verloren bei 100° 

 0,0036 g an Gewicht = 2,93%; die Formel 2Ci 3 Hi5C10 7 + H3 verlaust 

 2,74% H2 0. 



0,1194 g der bei 100° getrockneten Verbindung ergaben 0,0542 g AgCl. 

 Berechnet für C 13 H 15 C10 7 Gefunden 



Cl 11,14 11,23. 



Durch einstündiges Kochen mit verdünnter Schwefelsäure von 

 3 °/ wurde dieses Chlorhelicin glatt in Glykose und Meta-Chlorsalicyl- 

 aldehyd vom Schmelzpunkt 99° C. zerlegt. 



Jodhelicin. Die Darstellung eines einheitlichen Jodtielicins 

 gelang durch Einwirkung von Chlorjod auf wässerige Helicinlösung 

 ebensowenig, wie durch Einwirkung von Salpetersäure von 1.160 spez. 

 Gew. auf Jodsalicin. 



Die gewonnenen Chlor- und Bromhelicine lieferten, wie erwähnt, 

 bei der hydrolytischen Spaltung Glykose und Meta-Chlorsalicylaldehyd. 

 hezw. Meta-Bromsalicylaldehyd, ihre Konstitution dürfte daher durch 

 folgende Formel (X = Cl, Br) zum Ausdruck kommen: 



C-COH 



HC f TiC.O-C«H"05 

 XC L / CH 



CH. 



86. lieber die Darstellung von Chlor-, Brom- und 

 Jodsalicylsäure (Meta-). 



Von Th. van Waveren. 



In den vorstehenden Abhandlungen ist gezeigt worden, dass die 

 Chlor-, Brom- und Jodsalicylsäure der Metareihe durch Oxydation der 

 entsprechenden halogensubstituierten Salicine mit Kaliumdichromat und 

 Schwefelsäure, sowie aus den entsprechenden halogensubstituierten 

 Salicylaldehyden durch Ueherführung derselben in Oxime, bezw. in 

 Nitrite erhalten werden können. Die nach diesen Darstellungsmethoden 

 erzielten Ausbeuten sind jedoch keine besonders guten. Es schien 

 daher von Interesse zu sein, ein Verfahren zu finden, welches diese 

 Säuren glatt und in einheitlicher Form liefert. Dieser Zweck wurde 

 erreicht unter Benutzung der entsprechenden Zuckersalicylsäuren. 



