Th. ras WaviTi'ir. Chlor-, Brom-, .hxlsalirylsaure. 667 



deren einfachster Vertreter von Tiemann und Reimer 1 ) durch vor- 

 siclitiirt* Oxydation des Salicins mit Kaliumpermanganat erbalten und 

 durch Koches mit Salzsäure in Glykose und Salicylsäure gespalten 

 wurde. 



Monochlorsalicylsäure: C r 'H 3 Cl » ~,j 



Zur Gewinnung einer Zucker-Chlorsalicylsäure wurde Ohlor- 

 salicinlösung (1 : 50) mit einer im Sinne nachstehender Gleichung be- 

 rechneten Menge Kaliumpermanganat (1 : 100 gelöst) bei gewöhnlicher 

 Temperatur zusammengebracht : 



f(H2.0H ~i r reo -OK ~~i 



3 ('«H»Cl{ . CH , H1105 + 2H«0 i+2K"Mn«08 = 3| _C e H»Cl{ . c6H11()8j 

 + KH3Mn*0 1 o + 3H20 



Chlorsalicin Zucker-Chlorsalicylsaures 



Kalium. 



Nach zweistündigem Stehen war die Oxydation beendet, so dass 

 die Flüssigkeit nitriert und bei massiger Wärme verdunstet werden 

 konnte. Es resultierte jedoch hierbei, auch als die Verdunstung im 

 Vakuum vorgenommen wurde, nur eine firnisartige Masse. 



Zur Isolierung der freien Zucker-Chlorsalicylsäure führte ich 

 obiges Kaliumsalz durch Fällung mit Bleiacetatlösung in das ent- 

 sprechende Bleisalz über und zerlegte dies, nach sorgfältigem Aus- 

 waschen, durch Schwefelwasserstoff. Die auf diese Weise erhaltene 

 farblose Lösung wurde alsdann zunächst bei massiger Wärme, schliess- 

 lich im Vakuum verdunstet. Hierbei schieden sich jedoch nur ver- 

 einzelte Krystalle aus. welche sich durch den Schmelzpunkt: 172° C, 

 und durch das Verhalten gegen Eisenchlorid als Chlorsalicylsäure 

 kennzeichneten. Die Hauptmenge der Lösung trocknete zu einer 

 amorphen, durchscheinenden Masse ein. Versuche, diese Masse, welche 

 im wesentlichen jedenfalls aus Zucker-Chlorsalicylsäure bestand, in 

 eine analysierbare Form zu bringen, ergaben nur ein negatives Resultat. 

 Dass in jener Masse jedoch thatsächlich die Zucker-Chlorsalicylsäure 

 vorlag, ging aus dem Umstände hervor, dass die Lösung derselben 

 durch Kochen mit starker Salzsäure glatt Glykose und Monochlor- 

 salicylsäure lieferte. 



Die auf diese Weise erhaltene Monochlorsalicylsäure bildete 

 weisse, nadeiförmige, bei 172° C. schmelzende Krystalle, deren Lösung 

 durch Eisenchlorid blauviolett gefärbt wurde. 



0.1257 g dieser Säure gaben nach Carius 0,1039 g AgCl. 

 Berechnet für: C'H 5 C10 3 Gefunden: 



Cl 20,58 20,44. 



l ) Ber. d. ehem. Ges. 1875, 517. 



