572 J. Gadamer: Ueber die Sinapinsäure. 



Materie an der Oberfläche sprach für den gewünschten Verlauf der 

 Oxydation. Als nach Zusatz der gesamten Menge Kaliumpermanganats 

 die Rotfärbung sich länger beständig erwies, wurde reichlich Alkohol 

 zugegeben, um einer sekundären Wirkung des Kaliumpermanganats 

 vorzubeugen. Nachdem die überstehende Flüssigkeit klar und farblos 

 geworden war, wurde die Lösung von dem Manganschlamm abgesogen, 

 bei massiger Wärme eingeengt, mit Schwefelsäure angesäuert und mit 

 Essigäther ausgeschüttelt, bis von demselben nichts mehr aufgenommen 

 wurde. Nach dem Verdunsten des Essigäthers hinterblieb eine schwach 

 gelbliche Masse, die, aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert, den 

 Schmelzpunkt 167° hatte. In ihrem Aeusseren glich sie vollständig 

 der von mir dargestellten Acetylsyringasäure , der Schmelzpunkt 

 differierte jedoch nicht unerheblich, indem notorisch echte Acetylsyringa- 

 säure bei 181 — 183° schmolz. 



Die Acetylsyringasäure wurde in der üblichen Weise durch 

 Kochen von Syringasäure mit entwässertem Natriumacetat und Essig- 

 säureanhydrid am Rückflusskühler erhalten, während die Syringasäure 

 selbst nach dem von G. Körner 1 ) angegebenen Verfahren aus Syringin, 

 welches mir durch die Liberalität des Herrn G-eheimrat Schmidt zur 

 Verfügung stand, dargestellt wurde. Die Acetylsyringasäure wurde 

 aus verdünntem Alkohol in glänzenden, derben Krystallen erhalten. 

 Wiederholtes Umkrystallisieren der oxydierten Acetylsinapinsäure ver- 

 mochte nicht den Schmelzpunkt derselben wesentlich zu erhöhen; da 

 derselbe aber nicht scharf war, so lag die Annahme nahe, dass der 

 niedrige Schmelzpunkt durch eine schwer zu entfernende Beimengung 

 bedingt sein könne. Da die Syringasäure selbst sich durch grosses 

 Kristallisationsvermögen auszeichnet, habe ich die durch Oxydation 

 der Acetylsinapinsäure erhaltene Säure mit Baryumhydroxyd verseift. 



Abspaltung des Acetyls und Vergleich der dabei erhaltenen Säure mit 



der Syringasäure. 



Die Verseifung des Oxydationsproduktes gelang leicht durch 

 Kochen mit Barytwasser. Der dabei entstehende Niederschlag (von 

 basisch-dimethylgallussaurem Baryum) wurde durch Zusatz von Salz- 

 säure wieder in Lösung gebracht und der Lösung die Säure durch 

 wiederholtes Ausschütteln mit Aether entzogen. Der jnach dem Ver- 

 dunsten des Aethers verbleibende Rückstand | wurde mehrfach aus 

 heissem Wasser umkrystallisiert und so in [langen, seidenglänzenden, 

 biegsamen Nadeln erhalten. Der Schmelzpunkt wurde genau über- 



i) Gaz. chim. ital. XVIII, 209—219. 



