J, Gtadamer: [Jeher die Sinapinsäure. 575 



Syringasäure *) in der Weise geführt worden, dass die Methylsyrii 

 säure in essigsaurer Lösung mit Salpetersäure (p. Bp. 1,25) oxydiert 



wurde, wobei ein Gemisch von Dioxychinondimethyläther und Nitro- 

 trimethylpyrogallo] entstand; fernerhin dadurch, dass der beim Er- 

 hitzen des syringasanreB Barynms entstehende Pyrogalloldimethyläther 

 beim Behandeln mit konz. Schwefelsäure Cedriret lieferte. Die erste 

 Methode des Nachweises besitzt keine Beweiskraft, da auch bei an- 

 derer Anordnung der Methoxylgruppen zur Hydroxylgruppe durch 

 Mi'thylierung dieselbe Methylsyringasäure resp. Trimethylgallussäure 

 entstehen und folglich bei dem Behandeln mit Salpetersäure dieselben 

 Verbindungen sich bilden müssen. Auch die Ueberführung in Cedriret 

 kann ich nicht für unbedingt, beweisend für die Parastellung des Hy- 

 droxyls zum Carboxyl ansehen. Das Cedriret besitzt nach den Unter- 

 suchungen von Liebermann und Hofmann 2 ) die Zusammensetzung 



(OCH 3 ) a 

 C 6 H 2 



I I 



C 6 H 2 ü 



(OCH 3 ) 2 . 



wodurch die symmetrische Anordnung der Methoxylgruppen zum Hy- 

 droxyl wohl wahrscheinlich gemacht, aber nicht bewiesen ist. Auf 

 eine eingehende Erörterung der Gründe für meine Ansicht glaube ich 

 hier nicht eingehen zu dürfen. Ich muss mich damit begnügen, für 

 die Sinapinsäure den Nachweis der Parastellung von Hydroxyl zu 

 CH : CH • CO OH zu erbringen, was zweifellos durch direkte Ueber- 

 führung der Sinapinsäure in den Dioxychinondimethyläther geschieht. 



Einwirkung von Kaliumdichromat und Schwefelsäure auf Sinapinsäure. 



Anfänglich habe ich die Ueberführung der Sinapinsäure in obiges 

 Chinon durch Einwirkung von Salpetersäure versucht. Die durch 

 oxydierende Agentien, speziell durch Salpetersäure vorübergehend 

 hervorgerufene blutrote Färbung der Sinapinsäure gab zur Vermutung 

 Anlass, dass dabei das ebenfalls bereits von Hof mann bemerkte 

 Zwischenprodukt, das dem Chinon entsprechende Chinhydron entstehen 

 dürfte. Da aber unter den gewählten Bedingungen hauptsächlich 

 Nitroverbindungen entstehen (Schmp. 132 — 133 °), habe ich mich der 

 Oxydation mit Kaliumdichromat und Schwefelsäure zugewandt. 



2 2" Sinapinsäure wurden mit etwas überschüssigem Kalium- 

 dichromat gemischt und nach Zugabe von ca. 100 ccm Wasser mit 



i) Ber. 22, Ref. 108. 

 2) Ber. 11, 335. 



