582 Gildemeister und Stephan: Aetherische Oele VI. 



Mitteilungen aus dem Laboratorium von Schimmel & Co. 



Leipzig. 



Beiträge zur Kenntnis der ätherischen Oele VI 1 ). 



Von Eduard Gildemeister und Karl Stephan. 

 (Eingegangen d. 3. XI. 1897.) 



I. Mandarinenöl. 



Die erste Untersuchung des durch Pressung aus den Frucht- 

 schalen der Mandarine, Citrus madurensis Loureiro, gewonnenen Oels 

 wurde von de Luca 2 ) im Jahre 1857 ausgeführt. Das Oel ging bei 

 der Destillation beinahe vollständig bei 178° über. Das stark nach 

 rechts drehende Destillat, welches nach einer Elementaranalyse frei von 

 Sauerstoff war und die Zusammensetzung eines Terpens CioHj 6 besass, 

 absorbierte begierig gasförmige Salzsäure unter Bildung eines festen 

 Dichlorhydrats Ci Hi 6 2HCl. 



Der Siedepunkt im Verein mit dem Rotationsverniögen und der 

 Fähigkeit ein krystallisiertes Dichlorhydrat zu bilden. Hess uns in dem 

 Terpen des Mandarinenöls Rechts-Limonen vermuten, eine Annahme 

 die sich durch die Untersuchung bestätigte. 



Wir benutzten zu derselben 120 g eines aus Messina bezogeuen 

 Mandarinenöls von folgenden Eigenschaften: Spezifisches Gewicht 0,855 

 bei 15°. Drehungswinkel «d + 69°54' bei 16°. 



Bei 175° begann das Oel zu sieden und ging bis auf einen 

 kleinen Rest bis 179° über. Die von 175 — 177° siedende Fraktion 

 (od = + 76° 45') gab beim Bromieren in Eisessiglösung nach zwei- 

 maligem Umkrystallisieren bei 104 — 105° schmelzendes Limonen- 

 tetrabromid. 



Beim Einleiten von Salzsäure in dieselbe Fraktion entstand das 

 von de Luca erhaltene Additionsprodukt, welches, wie sich aus seinem 

 bei 49° liegenden Schmelzpunkt ergab, Dipentendichlorhydrat war. 



Durch Darstellung dieser beiden charakteristischen Verbindungen 

 ist Rechts-Limonen als Hauptbestandteil des Mandarinenöls festgestellt. 



Das Mandarinenöl besteht jedoch nicht ausschliesslich, wie 

 de Luca glaubte, aus diesem Terpen. Im Destillationsrückstande be- 

 findet sich, wenn auch nur in sehr geringer Menge, ein sauers toff- 



i) Vgl. die übrigen Abhandlungen: Arch. d. Pharm. 228 (1890), 483. 

 Ibid. 231 (1893), 290. — Ibid. 233 (1895), 174. — Ibid. 234 (1896), 321. 

 Ibid. 235 (1897), 176. 



2) Compt. rend. 45 (1857), 904. 



