636 H. Beckurts und J. Troeger: Angosturarindenöl. 



2 C 15 H 25 OH+(CH 3 CO) 2 = 2 C lb \l^,0 CO CH 8 + H 2 0, 



und dieser könnte nun weiterhin in der Wärme zerfallen gemäss der 

 nachstehenden Gleichung : 



C 15 H 25 OCOCH 3 = C 15 H 2 4 + CH 3 -COOH. 



Auf jeden Fall lässt sich das Sesquiterpen von den sauren Be- 

 standteilen befreien, wenn man den von uns bereits in unserer ersten 

 Abhandlung beschriebenen Weg einschlägt. Man erhält schliesslich 

 bei der fraktionierten Destillation die Hauptmenge als gelbes Oel, das 

 in der Hauptsache innerhalb 258 und 260° übergeht. Der Rest des 

 Oeles geht bis 280° über, und wir dürfen wohl hier den höheren Siede- 

 punkt auf eine partielle Beimischung von Polymerisationsprodukten zu- 

 rückführen (vergl. diese Zeitschr. 235, 534). Es war nun von Interesse, 

 ob das Drehungsvermögen für ein rechtsdrehendes Sesquiterpen sprach. 

 Die Drehung des Oeles ergab im 100 mm Rohr + 20° (bei früheren 

 Versuchen hatten wir gefunden -f- 18°). Nicht allein das Rechts- 

 drehungsvermögen des so gewonnenen Sesquiterpens spricht für die 

 Identität desselben mit dem von uns in der ersten Abhandlung unter 

 dem Namen Galipen beschriebenen Terpen, sondern auch der Schmelz- 

 punkt des mit Eisessigbromwasserstoff erhaltenen Bromwasserstotf- 

 additionsproduktes, der bei 123° gefunden wurde. 



Nachdem durch diesen Versuch erwiesen war, dass das aus dem 

 links drehenden Oelgemisch mittelst Essigsäureanhydrid isolierte 

 Sesquiterpen ein deutliches Rechtsdrehungsvermögen besitzt, haben wir 

 das erwähnte Oelgemisch mit einem anderen wasserentziehenden Mittel, 

 nämlich mit Phosphorsäureanhydrid behandelt, in der Erwartung, 

 das letztere würde nicht invertierend wirken. Unsere Vermutung hat 

 sich bestätigt, denn wir gelangten thatsächlich zu einem linksdrehenden 

 Sesquiterpen. Um die Wasserabspaltung mittelst Phosphorsäure- 

 anhydrid zu erreichen, haben wir das vorerwähnte Oelgemisch einen 

 Tag lang mit Phosphorsäureanhydrid auf dem Wasserbade erwärmt. 

 Anhydrid wie Oel nahmen hierbei eine tiefrotbraune Färbung an, 

 während gleichzeitig das Anhydrid infolge der Umsetzung zu Phosphor- 

 säure in einen festen Bodensatz überging. Das von diesem durch Ab- 

 giessen getrennte Oel zeigte bei der fraktionierten Destillation den 

 Siedepunkt 255 — 260° und erwies sich als linksdrehend. Nochmalige 

 Behandlung mit Phorphorsäureanhydrid änderte nichts an der optischen 

 Aktivität des Oeles. Dass ein Sesquiterpen in dem so gewonnenen 

 Oele vorliegt, beweist die nachstehende Analyse: 



0,2052 g Substanz gaben 0,660 g C0 2 entsprechend 0,180 g C = 87,72% C 

 und 0,2152 g H 2 entsprechend 0,023911 g H = 11,65% H 



