694 B. Grützner: Ueber Salze der phosphorigen Säure. 



Auch über die Verbindung der phosphorigen Säure mit Wismut 

 findet sich kaum mehr wie die Angaben über die Darstellung vor. 

 Wismutoxyd aus salpetersaurer Wismutoxydauflösung durch kohlen- 

 saures Ammon niedergeschlagen, wurde in Salzsäure gelöst und zu der 

 Lösung so lange Ammoniak hinzugesetzt, bis eine sehr schwache Trübung 

 entstand, worauf eine konzentrierte mit Ammoniak gesättigte Auflösung 

 des flüssigen Chlorphosphors hinzugesetzt wurde. Es entstand ein 

 starker weisser Niederschlag, der nach dem Trocknen in einer Retorte 

 erhitzt, Wasserstoff entwickelte. 



Da ich in der Litteratur keine weiteren Angaben über die er- 

 wähnten beiden Salze fand, schien es mir nicht uninteressant, dieselben 

 etwas näher zu studieren. Während Rose durch wechselseitige Um- 

 setzung der Metallsalze mit phosphorigsaurem Ammon die Salze dar- 

 stellte, wählte ich einen anderen Weg. Ich Hess eine wässerige Lösung 

 reiner phosphoriger Säure auf Antimonoxyd, bezw. Wismuthydroxyd 

 einwirken, in der Erwartung, hierdurch eher als durch Fällung zu 

 krystallisierten Verbindungen zu gelangen. In dieser Annahme wurde 

 ich nicht getäuscht, denn es gelang mir in beiden Fällen krystallisierte, 

 einheitliche Verbindungen darzustellen. 



Einwirkung von phosphoriger Säure auf Antimonoxyd 



Zu fein pulverisiertem mit Wasser angeschlemmtem Antimonoxyd 

 wurde eine wässerige Lösung reiner krystallisierter phosphoriger Säure 

 gesetzt und zwar waren die Mengen derartig bemessen, dass auf 2 Mol. 

 Sb 2 3 etwas mehr wie 3 Mol. H 3 P0 3 kamen, letztere also im Ueber- 

 schuss vorhanden war. Schon nach wenigen Augenblicken zeigte sich 

 eine deutlich wahrnehmbare Einwirkung der Säure. Das am Boden 

 befindliche Antimonoxyd wurde voluminös und erfüllte bei Anwendung 

 von wenig Wasser bald den Inhalt des Gefässes mit einem Krystallbrei. 



Zur Vollendung der Reaktion wurde nach genügender Verdünnung 

 mit Wasser unter kräftigem Durchschütteln noch erwärmt, darauf zu- 

 nächst durch Dekantieren, dann auf dem Saugetrichter mit Wasser bis 

 zur schwach sauren Reaktion des Filtrates ausgewaschen und zwischen 

 Fliesspapier getrocknet. Im Waschwasser war neben phosphoriger 

 Säure viel Antimon gelöst. Das getrocknete Pulver war rein weiss, 

 leicht und locker und zeigte unter dem Mikroskop ein einheitliches 

 Bild von dünnen, feinen Nadeln. Die in salzsäurehaltigem Wasser 

 leicht erfolgende Lösung reduzierte beim Erhitzen Sublimat unter Ab- 

 scheidung von Kalomel. Für sich erhitzt, entwickelte das trockene 

 Pulver Wasserstoff, der Silberlösung nicht trübte, also frei von 

 Phosphor w r ar. 



