B. Grützner: Ueber Salze der phosphorigen Säure. 695 



Bei Wiederholung der Darstellung zeigte es sich, dass nicht jedes 

 Antimonoxyd deich reaktionsfähig ist. Weit schwerer als ein amorphes 

 Antimonoxyd wird ein mikrokrystallinisches Oxyd von der phosphorigen 

 Säure angegriffen. Das Reaktionsprodukt enthält wohl chemisch ge- 

 bundene phosphorige Säure, aber es entbehrt des einheitlichen Charakters 

 und ist in Salzsäure erst beim Erhitzen löslich. 



Analyse: Die exsiccatortrockene Substanz verlor durch Erhitzen bei 

 105° im Luftbade 0,15 % an Gewicht. Krystallwasser war demnach nicht vor- 

 handen. Zur Bestimmung der phosphorigen Säure wurde die Verbindung in 

 salzsaurer Lösung mit Quecksilberchlorid erhitzt und das abgeschiedene 

 Kalomel nach der Gleichung H 3 P0 3 + 2 Hg Cl 2 + H 2 = H 3 P0 4 + 2 HCl + Hg 2 Cl 2 

 auf phosphorige Säure umgerechnet. Das Antimon wurde als Antimontrisultid 

 gewogen. Zur Analyse wurde die bei 105° getrocknete Substanz benützt. 



0,5538 g Substanz gaben 1,1404 g Hg 2 Cl 2 = 0,19854 g H 3 PU 3 = 35,85 % H 3 r0 3 

 0,3770 g „ „ 0,7764 g Hg 2 Cl 2 = 0,13517 g H 3 P0 3 = 35,85 % Hg P0 3 



0,3136 g „ „ 0,2453 g Sb 2 S 3 = 0,21017 g Sb 2 3 = 67,01 % Sb 2 3 



0,3560 g „ „ 0,2801g Sb 2 S 3 = 0,2400 g Sb 2 3 =67,41% Sb 2 3 . 



Gefunden i. M.: 35,85% H 3 P0 3 

 67,21% Sb 2 3 . 



Ein Salz von der Zusammensetzung Sb 2 (HP0 3 ) 3 enthält 

 60.00% Sb 2 3 und 50,00% H 3 P0 3: Zahlen, die mit den gefundenen 

 keineswegs übereinstimmen. Durch Division mit den Molekular- 

 gewichten in die Prozentzahlen ergeben sich als einfachstes Verhältnis 

 von H 3 P0 3 zu Sb 2 3 die Zahlen 0,437:0,233 oder 2:1, das heisst in 



1 Mol. H 3 P0 3 ist nur ein Atom Antimon eingetreten, was nur möglich 

 ist, wenn es als einwertige Antimonylgruppe Wasserstoff ausgetauscht 

 hat. analog dem Vorkommen des Antimons im Brechweinstein. Die 

 Umsetzung lässt sich durch folgende Gleichung zum Ausdruck bringen. 



Sb0 t) >Hpo 



SbO ü + gO -H 2 + 2f b ° . >HPO. 



HO> HPO 



Gefunden: Berechnet auf SbO-H 2 P0 3 : 

 35,85 o /o H 3 P0 8 37,78 o/ H 3 P0 3 



67,21 o ;o Sb 2 B 66,37 o/ Sb 2 3 . 



Wenn auch die gefundenen Werte von den berechneten um 1 bezw. 



2 % differieren, so dürfte das untersuchte Salz doch als ein saures 

 Antimonylphosphit anzusprechen sein. Wie aus weiteren Versuchen 

 erhellte, tritt durch zu starkes Erwärmen bei der Darstellung bereits 

 AI »Spaltung von phosphoriger Säure ein. So enthielt ein Präparat, 

 bei dessen Darstellung die wässerige Lösung der phosphorigen Säure 

 mit dem Antimonoxyd bis zum Kochen erhitzt wurde und das zur Ver- 



