öHH B. Grützner: Ueber Salze der phosphorigen Säure. 



meidung etwaiger Zersetzung mit Alkohol statt mit Wasser aus- 

 gewaschen war. nur 27.20% H3PO3 und 77,23% Sb 2 3 . Wendet 

 man gar keine Erwärmung an, so entziehen sich kleine Partikelchen 

 Antimonoxyd, eingeschlossen von Antimonylphosphit. der weiteren Ein- 

 wirkung der phosphorigen Säure, wie das ein mikroskopisches Bild 

 deutlich erkennen liess. Ein solches, gleichfalls mit Alkohol gewaschenes 

 Präparat enthielt 32.27% H 3 P0 3 und 73.7%Sb 2 3 . Es erscheint 

 daher schwierig, durch Innehaltung der geeigneten Temperatur eine 

 vollständige Umsetzung herbeizuführen, ohne dass bereits wieder Ab- 

 spaltung von Säure stattfindet. 



Ein Versuch durch Einwirkung von saurem phosphorigsaurem 

 Kalium — aus berechneten Mengen Säure und Aetzkali dargestellt — 

 auf Antinionoxyd zu einem Antimonylkaliumphosphit zu gelangen, ver- 

 lief negativ. Das ausgewaschene Pulver enthielt keine phosphorige 

 Säure. 



Einwirkung der phosphorigen Säure auf Wismuthydroxyd. 



Setzt man zu Wismuthydroxyd, das mit Wasser angeschlemmt 

 ist. phosphorige Säure in massigem Ueberschuss, so treten dieselben 

 Erscheinungen zu Tage, wie sie bei der Antimon- Verbindung beschrieben 

 wurden. Das Waschwasser enthielt wohl phosphorige Säure, jeduuh 

 konnte Wismut durch Ammoniak und Schwefelammonium kaum in 

 Spuren nachgewiesen werden. Die entstandene Wismut-Verbindung 

 ist demnach in Wasser so gut wie unlöslich. Das lufttrockene Pulver 

 war rein weiss und zeigte unter dem Mikroskop ein einheitliches Bild 

 von feinen Nadeln. 



Analyse: Die Bestimmung der phosphorigen Säure wurde 

 wieder durch Erhitzen mit Quecksilberchlorid in salzsaurer Lösung 

 vorgenommen, während das Wismut nach dem Fällen mit Schwefel- 

 wasserstoff und erfolgter Lösung in Salpetersäure durch kohlensaures 

 Ammon gefällt und als Wismutoxyd gewogen wurde. 



Bei 105° im Luftbade getrocknet, verlor die Verbindung 7.26% 

 Wasser. Bei höherer Temperatur trat unter Graufärbung der Substanz 

 Zersetzung ein. 



0,4192 g lufttrockene Substanz gaben 0,2728 g Big 3 = 65,07% Bi 2 3 . 

 .5743 g gaben 1,1296 g Hg 2 Cl 2 = 0,19666 g H 3 P0 3 = 34,24 % H 3 P0 3 . 



Gefunden : Berechnet auf Bi 2 (H P0 3 ) 8 + 3 H 2 : 65,54 % Bi 2 3 

 65,07 o/ Bi 2 3 34.64 o/ H 3 P0 3 



34,24 0/0 H 8 P0 3 7.56 o/ H 2 0. 



7,26 0/0 H 2 



