B. Grüt/.ner: Ueber Salze der phosphorigen State 697 



Die analysierte Substanz war demnach ein mit 3 Hol. Wasser 



krystallisierendes neutrales Wismutphosphit. 



Weitere Versuche durch Einwirkung von phosphoriger Säure 

 aul' Metallhydroxyde anderer dreiwertiger Elemente zu konstanten 

 Verbindungen zu gelangen, gaben kein befriedigendes Resultat, da ent- 

 weder die Reaktionsprodukte durch Wasser leicht zersetzbar waren 

 oder ihre grosse Lüslichkeit in Wasser eine Reindarstellung unmöglich 

 machte. 



Einwirkung von phosphoriger Säure auf Eisenhydroxyd. 



Frisch gefälltes Eiseuhydroxyd löst sich in phosphoriger Säure 

 mit weingelber Farbe auf. Aus dieser Lösung wird durch Kalilauge 

 kein Eisen gefällt. Ammoniak und Schwefelammonium geben nur Grün- 

 färbung, erst durch Kochen wird Schwefeleisen ausgeschieden. Ver- 

 mutlich ist das Eisen als Ferryl (FeO) in die phosphorige Säure ein- 

 getreten und wird dann ebensowenig wie im Eisenweinstein durch die 

 gewöhnlichen Fällungsmittel abgeschieden. Eine selbst sehr kon- 

 zentrierte Lösung des Eisenhydroxyds in phosphoriger Säure gab nach 

 24 ständigem Stehen im Eisschrank keine Abscheidung. Mit Wasser 

 verdünnt blieb die Flüssigkeit klar, gab aber beim Erhitzen einen 

 weissen, amorphen, flockigen Niederschlag, der ausgewaschen und luft- 

 trocken einen Stich ins Gelbe hatte. Durch Trocknen bei 105° im 

 Luftbade verlor der Körper 18,14 bezw. 18.20% an Gewicht. Der 

 Trockenrückstand war gelb gefärbt und hygroskopisch. Durch Stehen- 

 lassen an der Luft nahm das Gewicht wieder zu, während die Farbe 

 gleichzeitig heller wurde. Das Präparat war frei von Eisenoxydulgehalt. 



Analyse. 0,2169g der lufttrockenen Eisenverbindung wurden 

 in Salzsäure und Wasser gelöst, mit Chlorwasser die phosphorige 

 Säure oxydiert und nach dem vollständigen Vertreiben des Chlors das 

 Eisen jodometrisch bestimmt. Zum Titrieren des ausgeschiedenen 

 Jods wurden verbraucht 9.6 ccm Vio N. Xatriumthiosulfatlösung, gleich 

 35,40% Fes O* 



0.3-390 g bedurften 15,0 ccm der Thiosulfatlösung = 35,39 °/ Fe 2 3 . 



Bei Bestimmung der phosphorigen Säure musste die salz^aure 

 Lösung mit Quecksilberchlorid andauernd gekocht werden, da sonst das 

 abgeschiedene Kalomel trotz Auswaschens mit warmem salzsäurehaltigem 

 Wasser stets eisenhaltig war. Anscheinend wird die Eisenverbindung 

 durch Salzsäure schwer zersetzt. 



0,1419 g Substanz gaben 0,3946 g Hg 2 Cl 2 == 0,00870 g H3P0 3 = 48,41% 

 H 3 PÜ 3 . Gefunden in lufttrockener Substanz: 35,40% Fe- 2 3 48,41 % H 3 P0 3 . 



