>CH 8 +H s O= ij + H.C = 0, 

 ,C(K ,COH 



(i K. Feist u. G. Sandstede: Palmatin und ('oluinbainm. 



niethylengruppe im Ringe IV unterscheiden. Es lag nun nahe. 

 zu versuchen, Berberin in Palraatin überzuführen, um dadurch 

 eine weitere Stütze für die angegebene Formel zu finden. Die von 

 Weber und T o 1 1 e n s 1 ) gefundene Abspaltung von Formaldehyd 

 aus Verbindungen mit einer Dioxymethylengruppe durch Erhitzen 

 mit Phloroglucin und Salzsäure unter Bildung von schwerlöslichem 

 Formaldehyd-Phloroglucid ist dann von C 1 o w e s und T o 1 1 e n s 2 ) 

 gemäß der Gleichung: 



ViCk Vjoh 



;> 



in den meisten Fällen auch als quantitativ durchführbar bezeichnet 

 worden. Bei Anwendung des Verfahrens wäre nach Absaugen des 

 Phloroglucides das überschüssige Phloroglucin auszuäthern und das 

 Phendiol zu methylieren. 



Dieser Weg wurde zunächst nicht eingeschlagen, vielmehr 

 wurde versucht, durch Erhitzen mit 50%iger Schwefelsäure unter 

 Durchleiten von Luft und Entfernung der Schwefelsäure durch 

 Baryumkarbonat zum Ziele zu gelangen. Eine auftretende, an 

 Jatrorrhizin erinnernde, intensive Rotbraunfärbung schien auch 

 Erfolg zu versprechen; gleichzeitig hatte aber die Schwefelsäure 

 offenbar eine weitergehende Veränderung veranlaßt, da es nicht 

 gelang, einen krystallisierten Körper zu gewinnen. Ebensowenig 

 führte Erhitzen mit Phosphorpentachlorid und Phosphoroxychlorid 3 ) 

 unter nachfolgender Behandlung mit Wasser zum Ziele: 



|| >CH B + 2PC1 5 « |j >( 



1. >CH a + 2 PCL = || >CCL + 2 PCL + 2 HCl. 



^C(X ^COH 



2- || >CCl a +2H a O= || +2HC1+C0 2 . 

 /CCK ^COH 



Das Einwirkungsprodukt lieferte noch die von G. 0. G a e b e l 4 ) 

 für Alkaloide angegebene modifizierte Reaktion nach T o 1 1 e n s. 

 Später soll daher der als erster bezeichnete Weg, die quantitative 

 Reaktion von T o 1 1 e n s , unter Verwendung einer größeren 

 Materialmenge eingeschlagen werden. 



J ) Ann. 299, 318 (1898). 



2 ) H. Meyer, Konstitutionsermittelung, 3. Aufl. (1916). S. 753 



3 ) B e i 1 s t e i n, 3. Aufl., II., 2000. 



4 ) Dieses Archiv 248, 226 (1910). 



