K. Kcist u. 6. Srtii(lst.-i|i': l'ahnatin und Columbamin. !t 



zu gelangen; es entstand jedoch in beiden Fallen die gleiche Gallo- 

 kar bonsäure. Während nun die von neuem hergestellte Säure aus 

 Columbamin ganz wie die aus Colchicin beim Erhitzen unter 

 quantitativer Abspaltung von Wasser ein Anhydrid liefert, tritt 

 unter gleichen Bedingungen beim Trimethyläther der Gallokarbon- 

 säure in Uebereinstimmung mit der Annahme von Voswinckel 

 und de Weerth Zersetzung ein. Ebensowenig konnte die syn- 

 thetische Aethersäure in ein Imid, das für die Orthosteilung der 

 beiden Karboxylgruppen gesprochen haben würde, übergeführt 

 werden. Auch gelang der Versuch, die Gallokarbonsäure selbst 

 in ein Anhydrid zu verwandeln, nicht. 



Die entmethylierte Abbausäure des Columbamins gab wiederum 

 die schon früher festgestellten, für Pyrogallol bzw. Gallussäure 

 charakteristischen Farbenreaktionen, und es gelang, sie nach dem 

 Verfahren von V o s w-i n c k e 1 und de W e e r t h in Gallokarbon- 

 säure überzuführen. 



Damit wurde die Annahme von Voswinckel und 

 d.e Weer th bestätigt sowie bewiesen, daß die beiden Karboxyl- 

 gruppen in der Säure aus Columbamin benachbart stehen und die 

 Hydroxylgruppen die Stellung 4, 5, 6 einnehmen. 



Den beiden Säuren sind daher folgende Formeln zuzuerteilen: 



CH C.COOH (3) 



(4) HOC^^C.COOH (2) (4) HOC^^CH. 



. (5) HOcL,J<3.COQH (1) (5) HÖcL ^Jc.COOH (1) 



COH (6) COH (6) 



Gallokarbonsäure. 



Entmethylierte Abbausäure der Methyläther des Columbamins 

 (Jatrorrhizins). 



An der Identität der Säuren aus Columbamin und Colchicin 

 ist daher jetzt kaum ein Zweifel möglich. Immerhin zeigen die 

 für die Säure (185°) und das Anhydrid (128°) gefundenen Schmelz- 

 punkte Abweichungen von den von W i n d a u s angegebenen 

 (175—176° und 143—144°), was noch der Aufklärung bedarf. 



Die leichte Abspaltbarkeit einer Carboxylgruppe (C0 2 ) aus 

 der Columbaminabbausäure, ähnlich der aus Colchicin, ist schon 

 früher 1 ) beobachtet worden. Als die Säure nämlich zur Entfernung 

 stickstoffhaltiger Verbindungen verestert, das Gemisch mit Salz- 

 säure extrahiert und der Ester verseift worden war, zeigte es sich, 



l ) K. Feist, dieses Archiv 245, 617 (1907). 



