IS K. Feist u. G. Sandstede: Palmatin und Columbaniin. 



Oxydation des Palmatins. 



Durch die vorhergehenden Untersuchungen war die empirische 

 Formel des Palmatins festgestellt, und die Natur aller Seitenketten 

 aufgeklärt worden. Um einen weiteren Einblick in das Palmatin- 

 molekül zu erhalten, war es nunmehr notwendig, es in geeigneter 

 Weise in Spaltstücke zu zerlegen und diese zu charakterisieren. 

 Da alle Sauerstoffatome in Form von Methoxylgruppen vorlagen, 

 konnte das zum oxydativen Abbau des Columbamin-Methyläthers 

 bzw. Jatrorrhizin-Dimethyläthers mit Vorteil verwandte Verfahren 

 direkte Verwendung finden. 



Nachdem ein Vorversuch mit 4 g in gewünschter Weise ver- 

 laufen war, wurden mehrere Oxydationen hintereinander ausgeführt, 

 und zwar wurden je 10 g Palmatinnitrat und 3 g Kaliumkarbonat 

 in 1,2 Liter Wasser gelöst und unter Umrühren mit dem Motor 

 innerhalb von 24 Stunden mit einer Lösung von 12 g Kalium- 

 permanganat in 360 ccm Wasser versetzt. Darauf wurde der Braun- 

 stein abgesaugt, die klare Flüssigkeit auf 400 ccm eingeengt und 

 im Schüttelapparate mit mehrfach erneuertem Chloroform bis zur 

 Erschöpfung ausgeschüttelt (a). In gleicher Weise wurde die mit 

 Schwefelsäure neutralisierte (b) und dann im Ueberschuß versetzte 

 Lösung (c) behandelt. Dieses Verfahren führte rascher zum Ziele 

 als der früher verwendete Extraktionsapparat von K a t z. 



a) Aus alkalischer und b)aus neutraler Lösung 

 erhaltene Oxydationsprodukte. 



Der amorphe Destillationsrückstand der Chloroformausschütte- 

 lungen von a wurde mit dem sehr geringen von b, der auch stick- 

 stoffhaltig war, vereinigt und mit heißem Wasser ausgezogen, wobei 

 ein Teil in Lösung ging und schmierige Massen ungelöst blieben. 

 Da das Augenmerk hauptsächlich auf die Gewinnung von Corydaldin 

 gerichtet war, das in dieser Fraktion enthalten sein konnte und 

 kein schwerlösliches Quecksilbersalz bildet, wurde eine weitere 

 Reinigung durch Zusatz von Quecksilberchlorid bewirkt, wobei ein 

 starker Niederschlag entstand, der abfiltriert wurde. Das durch 

 Schwefelwasserstoff vom überschüssigen Quecksilber und durch Er- 

 hitzen vom Schwefelwasserstoff befreite, auf 50 ccm eingedunstete 

 Filtrat wurde nach Zusatz von 2 ccm Salzsäure zunächst mit wenig 

 Goldchlorid versetzt und der entstandene Niederschlag abfiltriert, 

 dann Goldchlorid im Ueberschuß zugegeben, der Niederschlag durch 

 Erhitzen gelöst und im Exsikkator erkalten gelassen. Nach kurzer 

 Zpit schieden sich rotbraune Krystalldrusen au», die gesammelt 



