20 K- Feist u. G. Sandstede: Palmatin und Columbamin. 



(Reaktion nach Lassaigne), die zunächst beseitigt werden 

 mußten, da bei deren Anwesenheit die stickstoffreien Säuren nicht 

 zur Krystallisation zu bringen sind. Die Chloroformlösung wurde 

 daher noch so oft mit salzsäurehaltigem Wasser ausgeschüttelt, bis 

 in diesem stickstoffhaltige Verbindungen nicht mehr nachzuweisen 

 waren. Nach tagelangem Schütteln war dies erreicht. Die Chloro- 

 formlösung wurde nun verdunstet, der Rückstand in heißem Alkohol 

 gelöst, und das etwas eingeengte Eiltrat in den Exsikkator gestellt. 

 Nach einiger Zeit schieden sich Schmieren ab, die abfiltriert wurden. 

 Das alkoholische Eiltrat wurde erwärmt und wiederholt mit wenig 

 Wasser versetzt, worauf jedesmal von neuem amorphe Abschei- 

 dungen eintraten, die entfernt werden mußten. Als auf diese Weise 

 die schmierigen Bestandteile, welche die Krystallisation verhindern, 

 da sie ein Lösungsmittel für die krystallisierten Stoffe bilden, ent- 

 fernt waren, wurde Wasser im Ueberschuß zugegeben und bis zur 

 Entfernung des Alkohols erhitzt. Aus der heiß filtrierten, klaren, 

 wässerigen Lösung schieden sich dann beim Erkalten, ähnlich wie 

 bei der Säure aus Commbaminmethyläther, zunächst gallertartige 

 Massen ab, die nach längerem Stehen krystallinisch wurden. Beim 

 Umkrystallisieren aus verdünntem Alkohol entstanden große wasser- 

 helle Prismen von stark saurer Reaktion, die bei 177° schmolzen. 

 Weitere Identifizierung der Säure durch : . 



a) Molekulargewich tsbestimmung 

 durch Siedepunktserhöhung, ausgeführt im Apparate von E. Rup p 1 ). 

 Als Lösungsmittel diente reines, über trockenes Kupfersulfat frisch 

 destilliertes Aceton, dessen Siedepunkt scharf bei 56° lag. Als mole- 

 kulare Siedepunktserhöhung wurde 16,7 angenommen. 



Ergebnis: 0,2682 g der bei 100° getrockneten Substanz erhöhten 

 den Siedepunkt von 9,95 g Aceton um 0,18°. 



Nach der Formel: M = — 4— , worin g = 2,685, r = 16,7 und 

 A = 0,18 ist, ergibt sich M = 249. 



b) Titration. 



0,2432 g der bei 100° getrockneten Substanz verbrauchten, 

 Phenolphthalein als Indikator, 21,45 ccm Vio'iN'-" Kalilauge. j$ e i An- 

 nahme von zwei Carboxylgruppen ergibt sich hieraus ein Molekular- 

 gewicht von 226,76. 



c) Methoxylbestimmung. 

 0,3767 g der bei 100° getrockneten Säure gaben 0,7916 g AgJ 

 = 27,7% CCH„. 



J ) Ztschr. f. phys. Chem. 53, 693 (1905). 



