K. Feiet u. Ö-. Sandstede: Palmatin und Columbamin. 2:> 



dazu notwendig, aus der Dioxymethylengruppe des Berberins 

 Methylen abzuspalten und dafür zwei Methylgruppen einzuführen. 



1. Versuch. 

 1 g Berber insulfat wurde in einem Rundkolben mit 25 o- 

 konzentrierter Schwefelsäure und 25 g Wasser 3 Stunden lang auf 

 80° erhitzt, dann mit 100 ccm Wasser verdünnt und unter Um- 

 schwenken mit Baryumkarbonat im Ueberschuß versetzt. Das Filtrat 

 wurde mit Salzsäure schwach angesäuert, auf ein kleines Volumen 

 verdunstet, der Rückstand mit Alkohol aufgenommen und zur 

 Kristallisation beiseite gestellt. Es schieden sich jedoch nur amorphe, 

 schmierige Massen aus. Offenbar war durch die Schwefelsäure eine 

 weitergehende Zersetzung eingetreten. 



2. Versuch 1 ). 

 10 g Berber in sulfat wurden mit 25 g Phosphorpentachlorid 

 gemischt, einige Tropfen Phosphoroxychlorid hinzugegeben und im 

 Fraktionskolben auf 160 — 170° erhitzt. Das erkaltete Reaktions- 

 produkt wurde mit Wasser gekocht, die Lösung filtriert und ein- 

 gedunstet. Beim Stehen schied sich ein gut krystallisierter Körper 

 vom Schmelzpunkt 195° aus, während Berberinsulfat bei 290° 

 schmilzt. Die Reaktion nach Ga e b e 1 auf Dioxymethylengruppen 

 fiel indes noch positiv aus, so daß offenbar nicht alles umgesetzt 

 war. Der Versuch wurde daher wiederholt, aber, um eine längere 

 Einwirkung des schon bei 100° sublimierenden Phosphorpenta- 

 chlorids zu ermöglichen, zunäshst 2 Stunden lang auf 95° und 

 dann erst langsam auf 160° erhitzt. Aber auch hier gab das End- 

 produkt noch die Reaktion nach Ga e b e 1. Wenn die gewünschte 

 Umsetzung eingetreten war, so war sie wiederum nur unvollständig 

 verlaufen. 



Versuch, Palmatin in eine dem Berberrubin 

 entsprechende Fo rm ü b e r z u f ü h r e n. 



1 g zerriebenes, wasserfreies Palma tinchlorid (Schmelzpunkt 

 205° unter Aufschäumen) wurde in einem Reagenzglase unter Durch- 

 blasen von Luft eine halbe Stunde lang im Schwefelsäurebade auf 

 205 — 210°, also nur wenig über den Schmelzpunkt erhitzt. Das 

 gelbe Salz färbt sich dabei, ebenso wie das Berberinchlorid, rubinrot. 

 Der erkaltete Rückstand wurde in heißem Wasser unter Zusatz 

 von wenig Salzsäure gelöst und die Lösung verdunstet. Es gelang 



!) Beilstoin. 3. Aufl., II.. S. 2000. 



