K. Feist u. (>'. Sandstede: Palmathi und Columbamin. 27 



F a i b e n r e a k t i o n e n der entmethyli e r t c n 8 ä u r e 1 ). 



Alle Beobachtungen ließen erkennen, daß eine Trimethoxy-o- 

 Phthalsäure vorlag. Die Stellung der 3 Hydroxylgruppen war be- 

 reits früher durch Farbe nreaktionen als benachbart (4, 5, 6) ange- 

 nommen worden. Eine gewisse Unsicherheit war indessen, wieder 

 entstanden, weil die synthetisch dargestellte Trimethyläther-Gallo- 

 karbonsäure nicht mit der Abbausäure übereinstimmte. Zu den 

 erneut ausgeführten Farbenreaktionen diente der Kolbeninhalt von 

 der Methoxylbestimmung. Er wurde im Wasserbade verdunstet, 

 der völlig jodfreie Rückstand in heißem Wasser gelöst und das 

 Filtrat verwendet. Zum Vergleich wurden daneben die Farben- 

 reaktionen der Gallokar bonsäure, des Pyrogallols und Oxyhyd.ro- 

 chinons ausgeführt. 



Auf Zusatz von FeCl 3 : Auf Zusatz von FeSO,: 



1. Entmethylierte Erst schmutzig, dann Fast sofort violett 



Abbausäure gelbbraun. Auf Zusatz 

 von wenig Soda : röt- 

 licher Farbenton 



2. ( iallokarbon- Gleiche Erscheinungen Desgleichen 



säure 



3. Pyrogallol Erst schmutzig, dann rot Langsam rot werdend 



4. Oxyhydrochinon Bräunlich, mit etwas Wirkt auf die an sich 



Soda violett etwas gefärbte Lösung 



entfärbend 



War hiermit an der Nachbarstellung der 3 Hydroxylgruppen 

 wie in der Gallokar bonsäure nicht mehr zu zweifeln, so wurde noch 

 jede Unsicherheit dadurch beseitigt, daß es gelang, die entmethylierte 

 Abbau säure nach dem Verfahren von H. Voswinckel und 

 F. de W e e r th 2 ) in Gallokarbonsäure überzuführen. 



Ueberführung der entmethylierten Columbamin- 

 Abbau säure in Gallokarbonsäure 



0,25 g der Säure wurden mit der dreifachen Menge Kalium- 

 bikarbonat im eingeschmolzenen Rohr auf 150 — 160° erhitzt. Das 

 äußerlich wenig veränderte Reaktionsgemisch wurde in heißem 



*) Wie A. Wi n d a u s inzwischen zeigte, verliert die Trimethoxy- 

 o-Phthalsäure beim Kochen mit Jodwasserstoffsäure eine Carboxyl- 

 gruppe (C0 2 ) unter Bildung von Gallussäure, die also auch hier vor- 

 gelegen hat. 



2 ) Ber. 4ö. 1242 (1912). 



