UO M. Freund und R. Gaui'f: Cytisin. 



auch ftü' Cytisin in 6 eine Methylgruppe an und kommt so zu fol- 

 gender Formel: 



Hat iß II a 



I N| 



\ , 

 H 



Gegen das Vorhandensein einer Methylgruppe aii Stelle 6 er- 

 geben sich aber mancherlei Bedenken. Daß die Methylgruppe bei 

 den erwähnten Abbauprodukten liier sitzt, ist zweifellos, ob sie 

 aber auch von Anfang an im Cytisinmolekül hier vorhanden war, 

 ist eine andere Frage. Bei der brutal und mit schlechter Ausbeute 

 (3,5 aus 20,0) verlaufenden Reaktion könnte sehr wohl die Bildung 

 des 6.8-Dimethyl-chinolins auch bei Annahme des Fr eu n d'schen 

 Ringsystems durch Umlagerung eines primär entstandenen 

 1 . 8-Dimethyltetrahyclrochinolins erklärt w r erden : 



—*• NH 5 + ! S •"*• 



VII. 



H 2 (X^^CH 2 



N IN | N 



CH, I CH* 



CH« 



H 



Eine derartige Wanderung einer Methylgruppe wäre ja auch 

 weiter nicht auffällig, man denke nur an die synthetische Dar- 

 stellung von a-Picolin aus N-Methylpyridin; außerdem ist dieser 

 Vorgang auch in ähnlichen Fällen mit aller Regelmäßigkeit von 

 H o f m a n n und Mar t i u s 1 ), N ö 1 1 i n g und B a u m a n n 2 ) 

 und schließlich L i m pa c h 3 ) nachgewiesen. 



Mit dieser Frage erscheint der Hauptzweck vorliegender 

 Arbeit, die damit in zwei Teile zerfällt: 



erstens wäre zu beweisen, daß die CH 3 -Gruppe von Anfang 



an im Cytisin selbst in 6-Stellung vorhanden ist oder nicht, und 



zweitens, wenn sie nicht vorhanden war, zu zeigen, daß 



eine eierartige Umlagerung in solchen Fällen tatsächlich erfolgen 



könnte. 



Zunächst erscheint bei einer Formel, wie sie F w i ri s vor- 

 schlägt (No. VI), die außerordentliche Beständigkeit gegen Qxy- 



') Ber. -I, 742; 5, 704; ls. 1821. 

 -) Ber. IS. I 149, 2680. 

 ■•) Ber. 21. CA'.\, 



