AI. Freund und R. Öauffi ('ytisin. '■> , 



dationsmittel imer klar lieh, z.B. gegen Salpetersäure, Kalium- 

 permanganat, Chromsäure usw. Es ist kein Grund ersichtlich, 

 weshalb sich bei Vorhandensein einer Methylgruppe dieselbe nicht 

 zu Carboxyl oxydieren lassen sollte. Um dies nochmals festzu- 

 stellen, wurde das schon von Partheil hergestellte Nitro- 

 nitrosocytisin der Oxydation unterworfen; es entsteht bekanntlich 

 bei der Einwirkung von konzentrierter Salpetersäure auf Cytisin, 

 wobei lediglich Substitution eines Wasserstoffatoms durch eine 

 Nitrogruppe und Ersatz des Imidwasserstoffs durch eine Nitroso- 

 gruppe erfolgt, obgleich bei Anwesenheit einer Methylgruppe bei 

 der sehr energisch verlaufenden Reaktion auch eine Oxydation 

 zu Carboxyl zu erwarten wäre. Es wurde also neu hergestelltes 

 Nitro-hitrosocytisin 1 ) benutzt, und zwar nur das' niedriger schmel- 

 zende a-Produkt 2 ), für das also — immer nach der Formel von 

 E w ins, da ja nicht feststeht, wo die N0 2 -Gruppe steht — fol- 

 gende Formeln in Betracht kämen: 



N0 2 



J 

 H 3 C— r""" || H 3 C — r*~ | 



VIII. U*^-\^- °2 X_ U^/-^^ 



ijq- oder IX 



i n| I n| 



\ \ 



NO NO 



Dieses möglichst reine Produkt wurde in Eisessiglösung mit 

 Chromsäure behandelt und bewirkte dabei eine sichtbare Reduktion 

 der Chromsäure, deren rote Farbe allmählich in Grün umschlug. 

 Als Endresultat war aber bei allen Versuchen nur das Ausgangs 

 material festzustellen und keine Spur einer Karbonsäure, so daß 

 also angenommen werden muß, daß ein Teil des angewandten Nitro- 

 nitrosocytisins durch Oxydation zerstört worden war, und die 

 Reduktion der Chromsäure daher rührte, was sich auch mit der 

 zurückgewonnenen, verringerten Menge an Ausgangsmaterial deckte. 

 Läge tatsächlich eine Methylgruppe vor, so wäre anzunehmen, daß 

 die Chromsäure imstande wäre, eine Oxydation zu Carboxyl herbeizu- 

 führen, wie dies in derartigen Fällen sonst stets geschieht. 



Um keine Möglichkeit außer acht zu lassen, wurde nun, da 

 auf direktem Wege keine CH 3 - Gruppe nachzuweisen war, ein in- 

 direkter Versuch gemacht. Deshalb wurde geprüft, ob Stelle 6 

 überhaupt besetzt oder frei erscheint. 



!) P a r t h e i 1 1. c. 



■) F v e u i! d und H o r k h e i m e r 1. c. 



