38 M. Freund und R. Gm uff: Cytisin. 



Nach den Angaben von Br a u iis 1 ) lassen sich '2 Moleküle 

 Kairolin ( = 1-Methyl-l, 2, 3, 4-Tetrahydrochinolin) in salzsaurer 

 Lösung mit Formaldehyd glatt zu einem Doppelmolekül ver- 

 kuppeln, so daß sich folgendes Bild zeigt: 



Ho TT Ho 



TX. H 



h 2 — ci^^JL^^J ^^JL^^jc— h 2 



in r . ~" ^ N 



I • I 



GH3 GH3 



wobei also die Kuppelung in der p-Stettung zum Stickstoff statt- 

 findet. Auch F e e r und Koenigs 2 ) berichteten schon früher, 

 daß Kairolin große Analogie mit Dimethylanilin aufweist, und daß 

 es höchst wahrscheinlich ist, daß Substituenten im Benzolkern in 

 p- Stellung zum Stickstoff eintreten und nicht im Pyridinkern. 

 Demnach scheine auch das Kairolin mit ähnlicher Leichtigkeit 

 Kondensationsprodukte zu geben, wie dies bei Dimetliylanilin be- 

 kannt ist. 



Nach Freun d's Formel (No.~ II) könnte also bei Cytisin 

 dieselbe Verknüpfung unter geeigneten Bedingungen erwartet 

 werden. Entsprechend den von Braun genannten Bedingungen 

 wurde daher Methylcytisin mit Formaldehyd erhitzt — Methyl- 

 cytisin wurde benutzt, um zu vermeiden, daß die ■ — CH 2 -Brücke am 

 Imidstickstoff geschlagen müde, wie dies bei dem früher von 

 Freund und Friedman n beschriebenen sogen. Methylen- 

 dicytisin der Fall ist - — und so ein neuer Körper gewonnen. Daß 

 der Körper wirklich neu war, wurde durch genaue Vergleiche, deren 

 Einzelheiten im experimentellen Teil angegeben sind, festgestellt. 

 Ganz entsprechend dem B r a u n'schen Körper (No. VIII) lag hier 

 ein Methylen-di-methylcytisin vor, 



OH H H tt H H OH 



\/ I I I \/ 



c . C c c c 

 x. H 2 ^d^^ Je O^ ß ^\u--h._ 



XI IC X H \V Gl X 



H 2 -cC^Jc-Ha H 2 -O^^Jc-H 2 



N X 



I I 

 CH 3 eil;, 



] ) Ber. I«.). 505. 

 ~) Ber. 18, 2389. 



