AI. Krni ikI mul \\. Cra u ff: Cytisin. 39 



bei dem also, wenn man den Charakter eines hydrierten Chinolins 

 zugrunde legt, nach der Arbeit von Brauns die- — CH 2 -Brücke 

 in (i zu suchen ist. woraus, wenn auch nicht eindeutig beweisend, 

 folgt, daß dieses Kohlenstoffatom im Cytisinmolekül mir ein Wässer - 

 stoffatom und nicht, wie Ewins annimmt, eine Methylgruppe 

 trägt 1 ). 



Als Gegenstück hierzu fiel allerdings eine Farbreaktion negativ 

 ans. Nach Bamberger und W u 1 z 2 ) liefert Tetrahydro-o- 

 toluehinolin mit einem Diazosalz eine Diazoamidoverbiudung und 

 mit Säure einen Azofarbstoff von intensiv violettroter Färbung, 

 während die isomere Parabase unter den gleichen Bedingungen 

 zunächst nur eine milchige Trübung abscheidet und erst ganz all- 

 mählich geringe Mengen des Farbstoffs entstehen. Bei Zugrunde- 

 legung der Freund'schen Formel müßte also Cytisin dieselben 

 Erscheinungen zeigen. Der Versuch verlief aber negativ. Cytisin 

 und Methylcytisin gaben keine Färbung, während die Lösung mit 

 X-Methyl-tetra-hydro-o-toluchinolin, 



Ho 



XI. 



jC-H 2 



Jc'-.H, 



C X 



I I • 



<H, CH 3 



das als Vergleich und zur Kontrolle der Diazoniumlösung benutzt 

 winde, sofort prachtvoll rot wurde. Der Versuch selbst war also 

 in Ordnung, aber die Reaktion blieb aus, was auf eine Parabase 

 schließen ließe. Als unbedingter Beweis kann dieses Resultat aber 

 kaum angesehen werden, da man noch nicht weiß, wo der vor- 

 handene Sauerstoff sitzt und inwiefern er hier störend wirken kann. 

 Ein direkter Nachweis für das Vorhandensein einer CH 3 - 

 Gruppe hat sich jedenfalls früher nicht ergeben und jetzt, als 

 speziell darauf gefahndet wurde, erst recht nicht. Umgekehrt sind 

 die Ausbeuten bei der Gewinnung der Produkte, durch die E w i n s 

 zu diesem Schlüsse kam, also bei dem Abbau mit Jod Wasserstoff - 

 säure und Phosphor auch nach seinen eigenen Verbesserungen so 

 schlecht, daß die Frage nahegelegt wird, ob nicht etwa die nachher 



*) Daß der Sauerstoff hier als OH, und zwar gerade in 4 ein- 

 gesetzt i^t. soll nur zur besseren Uebersicht dienen, ohne dal' damit 

 irgend etwas Tatsächliches angegeben sein soll. 



2 ) Ber. 24. 20T>fi. 



