42 M. Freund und R. Gauff: Cytisin. 



Danach muß also die Frage offen gelassen werden,, ob die 

 Formel von Freund oder Ewins vorzuziehen ist. Freund's 

 Anschauung hat den Vorteil, daß sie am wenigsten den angeführten 

 Resultaten widerspricht und sich aus ihr durch die erwähnte Ab- 

 spaltung und Umlagerung die neuen Körper ableiten lassen, die 

 Ewins dazu geführt haben, daraus auf die Ursprungssubstariz 

 zu sohließen und starr an denselben Stellungen festzuhalten; um- 

 gekehrt muß aber dann die Wanderung der Methylgruppe ange- 

 nommen werden, was wieder bei E w i n s nicht nötig ist. 



Schließlich sei noch ein kleiner Versuch hier mitgeteilt, ohne 

 daß dadurch ein besonderes Licht auf die Konstitutionsthrage ge- 

 worfen würde. 



Entsprechend den Arbeiten von Braun's 1 ) wurde ver- 

 sucht, eine Spaltung des Alkaloids mit Bromcyan herbeizuführen. 

 Dabei fiel auch ein sehr schön krystallinischer Körper aus, die 

 Analyse ließ ihn aber als Cytisinbromhydrat erkennen, während ein 

 zweiter Teil der angewandten Substanz nicht mehr fest zu erhalten 

 war. Bei näherer Betrachtung klärt sich der Vorgang folgender- 

 maßen auf: 



aus Cytisin und Bromcyan konnte eventuell durch glatte 

 Anlagerung ein vollkommenes Additionsprodukt gebildet werden; 

 da aber die Verbrennung nur die Möglichkeit von Cytisinbrom- 

 hydrat bestehen läßt und das fehlende Cyan auch irgendwo ge- 

 blieben sein mußte, so ergibt sich, daß offenbar zuerst ein Molekül 

 Cytisin glatt das Bromcyan am Imidstickstoff anlagert und dann 

 ein zweites Molekül noch unveränderten CytLins als Verhältnis 

 mäßig starke Base dem ersten den Brom Wasserstoff entzieht und 

 Bromhydrat bildet, das dann als in Chloroform unlöslich krystal- 

 linisch ausfällt. Der Vorgang wäre also so zu denken: 



1. (C u H 13 NO)>NH -f BrCN •-» (C n H 13 NO)>N^Br 



M'.\' 



2. (C n H 13 NO)>N^-Br + (C n H 13 NO)>NH -» 



(C 11 H 18 NO)>iST^-H + (C n H 13 XO)>N-<'N 



Der Cyankörper mußte demnach in der Chloroformlösung zu 

 suchen sein, und tatsächlich hinterblieb auch bei dem Verdunsten 

 des Chloroforms eine zähe, rotbraune Masse, die aber nicht fest 



] ) Ber. :'.:'.. 272S; 35, 1271): 40, 3933; 43, 1353; 47, 2: , .12; 

 l'.i. 750/977. 



