M. Freund und II. Gauff: (ylisin. 43 



erhalten und auch sonst nichl unzersetzi in analysierbare Form 

 gebracht weiden konnte; bezeichnend jedoch war, daß die Substanz 

 kein«» Phenylsenföl-Verbindung gab, also keine Imidgruppe ent- 

 hielt und daher kein Cytisin sein konnte. 



Experimenteller Teil. 



Ausgangsmaterial. 



Zu sämtlichen nachfolgenden Versuchen wurde eine Cytisin- 

 base benutzt, die aus reinstem Oytisinchlorhydrat, das. von E. 

 M e rck, Darmstadt, geliefert war, in Freiheit gesetzt wurde und 

 genau den Angaben und Anforderungen der Literatur entsprach. 

 Schmelzpunkt 153°. 



Nitro-nitrosocytisin und Chromsäure. 



Zur Darstellung von Nitro-nitrosocytisin wurde nach 

 Par theil's' 1 ) Angaben verfahren; weil kein Cytisinnitrat vor- 

 handen war, wurde reine Base benutzt und diese direkt mit kon- 

 zentrierter Salpetersäure behandelt, und zwar auf 15,0 Base 30 ccm 

 konzentrierte Salpetersäure (1,4). Hierbei war folgendes auffällig: 



während Par t h e i 1 keine Ausbeute angibt und H o r k - 

 heimer 2 ) nur etwa 50% erhielt und den Rest mühsam aus den 

 Mutterlaugen herausholte, wurden hier fast 100% gewonnen. Für 

 die angewandten 15,0 Base berechnen sich theoretisch 20,84 Nitro- 

 nitrosocytisin und erhalten wurden genau 20,0 an trockenem Roh- 

 produkt. Da an und für sich sonst genau P a r t h e i l's Angaben, 

 nach denen auch Hörkheimer arbeitete, eingehalten wurden 

 und Reaktion und Aufarbeitung auch genau so verliefen, so muß 

 die gute Ausbeute durch die Anwendung der reinen Base statt 

 des Nitrats bedingt sein. Das schöne, gelbe Rohprodukt wurde 

 aus heißem Wasser umkrystallisiert und schmolz nach einmaligem 

 Umkrystallisieren bei 237—38° wie bei Partheil, nach zwei- 

 maligem Umkrystallisieren bei 244° wie bei Hörkheimer. 



An der Identität ist also nicht zu zweifeln. 



Um von Anfang an die beiden darin enthaltenen Isomeren zu 

 trennen, wurde das Rohprodukt mit 50% Alkohol ausgekocht, 

 wodurch sich aber eine exakte Trennung nicht recht durchführen 

 ließ; dies gelang erst mit Eisessig, und dabei bestätigte sich die 



l ) Arch. d. Pharm. 1894, 176. 



-) F r e u n d und H o r k li e i m e r 1. e. 



