44 M. Freund und R. G-auff: Cytisin. 



Beobachtung Hörkheimer's, daß nur wenig ß Nitro.-nitroso 

 cytisin vom Schmelzpunkt 275" vorhanden war, während weitaus 

 die Hauptmenge aus dem a-Produkt, das bei 244° schmolz, bestand. 

 Unter Zugrundelegung der Ewins'schen Formel entsteht 

 also folgendes: 



XO, 



l^ Jk^.^J + HNOg ^^\^ 2 N — Uss^JU.^ 



XIV. , x m ^ N oder x 



N X N 



\ \ \ 



H XO . NO 



Ist also die Methylgruppe vorhanden, so muß eine Oxydation 

 mit Chromsäure jetzt an ihr angreifen. Zu diesem Zwecke wurden 

 Nitro-nitrosocytisin und Chromsäure getrennt in Eisessig gelöst, 

 dann gemischt und erhitzt. Die rote Farbe der Chromsäure ver- 

 schwand nach und nach und schlug in Grün um, ein Zeichen, daß 

 eine Reduktion der Chromsäure vor sich ging. Bei dem Eindampfen 

 des Lösungsmittels kristallisierte ein fester Körper aus, der aber 

 nichts weiter war als Ausgangsmaterial, wie der Schmelzpunkt 

 zeigte; von einer Karbonsäure war nichts zu finden. Die Menge 

 des zurückgewonnenen Nitro-nitrosocytisins war geringer als die 

 angewandte Substanz, so daß sich also die Reduktion der Chrom- 

 säure durch Zerstörung eines Teils der Substanz erklärt. 



Methyleytisin und Formaldehyd. 



A . Darstellung von Methyleytisin mit T o 1 u o 1 - 

 s u 1 f o s ä u r e m e t'h y 1 e s t e r. 



Die von Partheil angegebene Methode, Cytisin mit Jod- 

 methyl zu methylieren, zeigte bei der Ausführung manche Un- 

 annehmlichkeiten; deshalb wurde der Versuch gemacht, # hierzu 

 Toluolsulfosäuremethylester zu benutzen. Das Resultat war sehr 

 erfreulich, da es auf bequemem Wege mit guter Ausbeute zu einem 

 reinen Produkte führte. 



10,0 gut getrocknetes Cytisin wurden mit 20,0 des Esters im 

 trockenen Mörser sorgfältig verrieben und das Gemisch im Wasser- 

 bade vorsichtig erwärmt. Der Ester schmolz naturgemäß zuerst, 

 allmählich ging auch das Cytisin unter Timsetzung in Lösung. Dieses 



