M. Freund und K. (lauft': Cytisin. -1-1 



Stadium der Leichtflüssigkeit ist nur kurz und muß zur innigen 

 Mischung des Materials durch Rühren benutzt werden, denn die 

 Masse erstarrt dann wieder allmählich und wird beim Stehen zu 

 einem harten, gelbweißen Kuchen. Durch Zugabe heißen Wassers 

 wurde dieser gelöst, der Ester zum Teil dabei verseift und der übrige 

 geschmolzene Teil einfach im Scheidetrichter abgetrennt; das ent- 

 standene toluolsulfosaure Salz des Methylcytisins mußte ja in der 

 hosung stecken. Eine Probe dieses Salzes wurde aus einem Alkohol- 

 Aethergemisch umkrystallisiert und zeigte einen Schmelzpunkt von 

 243°. Die Salzlösung wurde mit festem Kaliumhydroxyd stark 

 alkalisch gemacht, mit Chloroform ausgeschüttelt und dieses ver- 

 dampft. Der Rückstand erstarrte beim Rühren sofort und bildete 

 eine gelbe, krümelige Masse. Aus Ligrom ließ sich das Produkt 

 sein schön umkrystallisieren: die entstandenen weißen Nüdelchen 

 schmolzen sehr scharf bei 136°. Dieser Schmelzpunkt wurde auch 

 bei allen weiteren Darstellungen gefunden, während Partheil 

 134° angibt. Offenbar gelangt man also auf diesem Wege zu einem 

 reineren Produkt. 



B. Verkuppel u n g v o n 2 Moleküle n M e t ■ h y 1 - 

 cytisin durch F o r m a 1 d e h y d. 



Hierzu wurden 5 Teile Methylcytisin in 10 Teiler 10%iger 

 Salzsäure gelöst und mit 3 Teilen 35%iger Formaldehydlösung ver- 

 setzt. Das Gemisch wurde in einer Bombe 8 Stunden im Wasserbad 

 erhitzt und noch 48 Stunden geschlossen stehen gelassen. Dann 

 wurde die Flüssigkeit alkalisch gemacht und mit Chloroform aus- 

 geschüttelt. Als Verdunstungsrückstand hinterblieb daraus ein 

 fester, gelber Körper, der beim Stehen zusehends krystallinische 

 Struktur annahm, sich aber aus den gebräuchlichen Lösungsmitteln 

 nicht umkrystallisieren ließ. Er war löslich in Wasser, Chloroform. 

 Benzol, Methyl- und Aethylalkohol, dagegen unlöslich in Ligroin 

 Bis 30.0° war kein Punkt als Schmelz- oder Zersetzungspunkt festzu- 

 legen, weil die Substanz allmählich, aber ohne greifbares Moment 

 zersetzt war. Ebensowenig waren brauchbare Salze zu erhalten, 

 nur ein Platindoppelsalz fiel goldgelb aus, zersetzte sich aber eben- 

 falls allmählich ohne festlegbaren Punkt. Wegen der L T nmöglich- 

 keit. den Körper umzukrystallisieren oder in Salzform zu bringen, 

 wurde er selbst nach sorgfältiger Reinigung durch Filtrieren der 

 Löoungen usw. zur Analyse benutzt. 



Aeußerlich unterschied er sich wenig von Cytisin und Methyl- 

 cytisin, er sali gelb aus und glich ganz den beiden Hasen, wenn sie 



