4.S M. Freund und R. Gau ff: Cytisin. 



sehr gute Ausbeuten erhalten wurden. Nach dem Entfernen aus 

 den Bomben, Auswasehen mit Aether und Trocknen auf Ton waren 

 noch 88% vorhanden, was nach den immerhin verlustreichen Mani- 

 pulationen als recht gut bezeichnet werden muß. Das Jodmethylat 

 wurde aus Methylalkohol umkrystallisiert. aus dem es prachtvoll 

 in gelben, feinen Nadeln heraus kam, die bei 193° schmolzen. 



30,0 des so erhaltenen reinen »Salzes wurden nach einer Arbeit 

 von Freund und Speyer 1 ) mit Zinn und Salzsäure reduziert 

 und entsprechend dieser Vorschrift aufgearbeitet. Die erhaltene 

 ölige Base ging bei 245° über, die Ausbeute war aber derart schlecht, 

 daß auf diese Methode verzichtet wurde.-. Deshalb wurde nun ver- 

 sucht, das Jcdmethylat elektrolytisch zu reduzieren, dabei erwies 

 sich aber wieder das Jod als recht störend, indem es die ganze Ton- 

 zelle verschmierte und starkes Schäumen verursachte. Infolge- 

 dessen wurde auch dies aufgegeben und erst ein anderes Methylie- 

 rungsverfahren gesucht, um das Jod ganz auszuschalten. So ent- 

 stand die Idee, Dirne thylsulfät zu Hilfe zu nehmen. 



Nach den nötigen Vorproben zur Erkennung der günstigsten 

 Bedingungen wurden molekulare Teile Toluchinolin und Dimethyl- 

 sulfat vorsichtig gemischt und bis zum krystallinischen Erstarren 

 auf dem Wasser bade erwärmt. Das Reaktionsprodukt wurde aus 

 Methylalkohol umkrystallisiert in weißen Schuppen erhalten und 

 schmolz dann bei 151°. Hierin unterschied sich dieses Salz vorteil; 

 haft von entsprechend, gewonnenen Methylierungsprodukten anderer 

 Chinoline, die an der Luft rasch verschmierten, wie bei anderen 

 Präparaten festgestellt wurde. Zur Identifizierung wurde mit Jod- 

 natrium das Jodmethylat hergestellt, das ja schon vorher aus 

 Toluchinolin und Jodmethyl gewonnen war. Dabei stellte sich 

 heraus, daß das mit Wasser in Berührung gekommene Produkt 

 stets weiß und das andere gelb gefärbt war, was insofern auffällig 

 erscheint, als doch gewöhnlich Krystallwasser keine oder Bunt- 

 färbung bedingt, aber niemals eine vorhandene Farbe nach weiß 

 umschlagen läßt. Ob es sich also hier um einfache Krystallwasser - 

 Wirkung oder Aenderung der Komplexe infolge Ionisation in der 

 Wasserlösung oder tautomere Formen handelt, bleibe dahingestellt, 

 wenn auch letzteres am verständlichsten erscheint, da es gut denkba*" 

 wäre, daß die Modifikation, die auch das Jod am Stickstoff trägt, 

 infolge der größeren Zahl an Doppelbindungen gefärbt erscheint. 

 Daß beide identisch waren, bewiesen Schmelzpunkt und Analyse, 

 Bestimmung der Schwefelsäure nach < ! arius; 



') Ber. 37, 22 



