76 F. Ulrici: Conessin. 



2. a) Die Lösung von Dioxyconessin in 8 Tropfen Schwefel- 

 säure wird bei Erwärmen auf 90 — 100 °C. gelb, dann violett, am 

 Rande rosenrot. 



b) Nimmt man dagegen nur 2 Tropfen konzentrierter Schwefel- 

 säure und erwärmt, so geht die gelbe Farbe in eine intensiv rosenrote 

 über. 



Anlagerung- von Brom an Conessin. 



Wie alle Körper mit leicht aufschließbaren Doppelbindungen 

 wird auch Conessin in der Kälte sofort von Kaliumpermanganat 

 unter Anlagerung von Hydroxyl an die Poppelbindungen oxydiert. 

 Sowohl in essigsaurer wie schwefelsaurer Lösung wurde Kalium- 

 permanganatlösung sofort entfärbt, während mit Dioxyconessin 

 infolge der vollzogenen Sättigung der Doppelbindung dies nicht 

 geschah. Es gelang jedoch nicht durch Benzoylierung nach 

 Sc hotten -Bau mann weder in Lösung von Kalilauge noch 

 in Pyridin die Wasserstoffatome des Dioxyconessins zu ersetzen. 

 Die Base wurde stets unverändert fast quantitativ wieder erhalten. 

 Ebenso wie Hydroxyl wird Brom in der Kälte vor Licht geschützt 

 fast augenblicklich angelagert, und zwar wurden unter den an- 

 gegebenen Bedingungen 2 Atome Brom an ein Molekül Conessirt 

 angelagert, ein geringer Ueberschuß bewirkte Abscheidung un- 

 bekannter Anlagerungsprodukte. Eine Lösung von Dioxyconessin 

 in Eisessig wirkt nicht entfärbend auf Brom ein. 



1,0302 g Conessin wurden in möglichst wenig Eisessig gelöst 

 und eine Lösung berechneter Mengen Brom (0,484 g) in Eisessig 

 allmählich eingetragen. Der größte Teil der Bromlösung wurde 

 sehr schnell aufgenommen, später trat vorübergehend eine Trübung 

 auf, die aber gleich wieder verschwand. Nach etwa einer Stunde 

 war alles Brom gebunden. Auf Zusatz von Wasser trat eine Äb- 

 scheidung nicht ein, darauf wurde mit Ammoniak vorsichtig neu- 

 tralisiert, und mit einem nicht zu großem Ueberschusse vonAmmoniak 

 die Base ausgeschieden. Das Produkt wurde über konzentrierter 

 Schwefelsäure in der Kälte getrocknet. Die Laugen wurden mit 

 Aether ausgeschüttelt. Das weiß aussehende Bromprcdukt wurde 

 in möglichst wenig Alkohol, in welchem es sehr leicht löslich it. 

 gelöst, und die gelbliche Lösung, da sich selbst nach längerer Zeit 

 Krystalle nicht ausschieden, mit Wasser bis zur beginnenden Trübung 

 versetzt. Jetzt begannen sofort kleine, weiße Nadeln sich abzu- 

 scheiden, die gesammelt und über Schwefelsäure getrocknet wurden. 

 Weder aus diesen noch aus den ersten Laugen konnte ein krystalli- 



