Bestimmung von Aldehyden und Ketonen 83 



bis zur sauren Reaktion wieder mit verdünnter Schwefelsäure 

 angesäuert und das überschüssige Jod mit Natriumthiosulfat zurück- 

 titriert. Aus der Menge der ursprünglich angewandten Hydrazin- 

 sulfatlösung, der zugesetzten Jodlösung und der Zahl der verbrauchten 

 Kubikzentimeter Thiosulfatlösung läßt sich die Aldehydmenge be- 

 rechnen. Wie aus obiger Reaktionsgleichung hervorgeht, sind zur 

 Umsetzung eines Moleküls Hydrazin in die Aldazinverbindung 

 2 Moleküle eines Aldehyds erforderlich. 4 Atome Jod entsprechen 

 ferner einem Molekül Hydrazin. Somit sind 2 Moleküle Aldehyd 

 4 Atomen Jod äquivalent; der Faktor, welcher zur Berechnung des 

 Aldehyds nötig ist, ist also jeweils der 2000. Teil vom Molekular- 

 gewicht der zu untersuchenden Verbindung. 



Bei der Titration von Aldazin, Oxim, Hydrazon und anderen 

 Aldehydvei'fcmdungen können die Substanzen nicht direkt mit 

 Hydrazinlösung versetzt werden, da diese Körper mit Hydrazin 

 nicht reagieren. Diese sind zuvor in den freien Aldehyd überzuführen. 

 Man bringt zu diesem Zweck die betreffende Substanz in einen 

 Kjeldahlkolben von etwa 800 ccm Inhalt, versetzt hierauf mit etwa 

 50 ccm Wasser und 50 ccm verdünnter Schwefelsäure und leitet 

 nach dem Erwärmen einen kräftigen Dampf ström in die Mischung. 

 Durch die Schwefelsäure wird die Substanz in den Aldehyd und in 

 die entsprechende Komponente gespalten. Ersterer geht mit den 

 Wasserdämpfen über und wird durch einen gut wirkenden Kühler 

 geleitet, wo er verdichtet in ein Absorptionsgefäß abfließt. In 

 dieser Vorlage, welche etwa 500 — 1000 ccm faßt, befindet sich 

 eine bestimmte Menge überschüssiger eingestellter Hydrazinsulfat- 

 lösung, welche den übergehenden Aldehyd in die Aldazinverbindung 

 überführt. Nach vollständiger Zersetzung im Erhitzungskolben 

 (was daran zu erkennen ist, daß die Lösung wasserklar geworden 

 ist) läßt man noch durch einen Tropftrichter 1 ccm Aethylalkohol 

 in den Destillationskolben fließen, welcher die letzten Spuren Aldehyd 

 in die Vorlage mitreißen soll. Eine größere Menge Alkohol ist zu 

 vermeiden, da dieser bei der späteren Titration mit Jod wegen 

 der Jodoformbildung das Resultat ungenau macht. Die Flüssigkeit 

 in der Vorlage wird nach öfterem Umschütteln und mehrstündigem 

 Stehen vom entstandenen Niederschlag abfiltriert und bis zu einem 

 bestimmten Volum mit Wasser verdünnt. Von dieser Lösung wird wie 

 oben beschrieben, ein aliquoter Teil nach der jodome frischen Methode 

 titriert und aus den verbrauchten Kubikzentimetern Normallösung 

 der Aldehydgehalt berechnet. Bei schwer zersetzenden Verbindungen 

 ist es oft nötig, eine konzentrierte Säure anzuwenden. Mit Vorteil 

 benutzt man in solchen Fällen an Stelle der verdünnten Schwefel- 



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