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säure eine konzentrier tere Phosphorsäure. Bei der Destillation 

 schwer flüchtiger Aldehyd«* wurde überhitzter Wasserdampf ver- 

 wandt. 



Die Titration von Ketonen und aliphatischen Aldehyden mit Säure* 



hydrazid. 



Die oben beschriebene Titrationsmethode läßt sich mit Ketonen 

 und aliphatischen Aldehyden nicht ausführen, da diese Körper 

 nur unvollständig, oft überhaupt nicht mit Ryd.razin reagieren. Es 

 gelang jedoch verschiedene aliphatische Aldehyde und Ketone 

 auf eine ähnliche Weise titrimetrisch zu bestimmen. 



Wie bereits oben erwähnt ist, lassen sich auch Säurehydrazide 

 auf jodometiischem Wege titrieren. 80 setzt sich z. B. E?nzhydrazid 

 in Gegenwart von Alkali-hydroxyd oder -bikarbonat bei Zimmer- 

 temperatur mit 4 Atomen Jod nach folgender Gleichung um: 



C 6 H 5 CO— NH- NH, -}- 2 J 2 + H 2 m-* C 6 H 5 COOH + N a + 4 HJ 



Bei niederer Temperatur, etwa 0° werden nur zwei Atome 

 Jod verbraucht unter Bildung von Dibenzhydrazid : 



C 6 H 5 CONH— NH, + J 2 -»♦. C 6 H 5 CONH— N 



| +4HJ 

 C G H 5 CONH--NH 2 + J c C 6 H 5 COXH— N 



Ebenso verläuft wie bekannt die Reaktion, wenn ein Teil 

 des Benzhyclrazids zuvor mit Keton oder Aldehyd in Reaktion 

 getreten ist. Es ist woel anzunehmen, daß die Gegenwart des Konden 

 sationsproduktes eine weitere Reaktion zwischen dem anfangs ge- 

 bildeten Dihydrazid und. Jod zu Säure und. Jodwasserstoff verhindert, 

 sodaß in diesem. Falle als Endprodukt nur Dihydrazid sich bildet. 

 Der gleiche Reaktionsverlauf konnte auch bei den Toluylhydraziden, 

 sowie den Kohlensäurehydraziden der zweiwertigen Phenole fest- 

 gestellt werden. Bei den Nitrobenzhydraziden geht die Reaktion 

 mit Jod stets nur bis zum Dihydrazid, gleichgültig, ob man bei 

 hoher oder niederer Temperatur arbeitet oder Kondensationsprodukte 

 von Aldehyden oder Ketonen zur Lösung gibt 1 ). 



Andererseits verläuft, wie aus meinen Versuchen hervorgeht, 

 bei einer größeren Zahl von Aldehyden und Ketonen die Reaktion 



l ) Weyl, Methoden der organ. Chemie 2. Bd., I.Abteil. (1911), 

 S. 439. C urtius und Mitarbeiter. J. pr. (2), 50. 275. 295 (1894); 51, 

 165, 353 (1895). 



