Bestimmung von Aldehyden und Ketonen. 85 



zwischen Säurehydrazid und Karbonyl Verbindungen quantitativ 

 nach folgender Gleichung. 



RCO . NH . NH 2 + OCRR , ~+ R . CO . X H . X . CRH , H ,,( ) . 



Hierbei entstehen in Wasser unlösliche Kondensationsprodukte. 

 Während bei den niederen aliphatischen Ketonen und Aldehyden 

 der Reaktionsverlauf meist unvollständig ist, konnte sowohl bei den 

 höheren Aldehyden der Fettreihe als auch bei zahlreichen Karbonyl- 

 verbindungen der Terpenreihe ein quantitativer Reaktionsverlauf 

 festgestellt werden. Man verfährt bei der Titration ebenso wie bei 

 der zuvor erwähnten Methode mit Hydrazinsulfat, jedoch verläuft 

 die Reaktion zwischen Säurehydrazid und den erwähnten Karbonyl- 

 verbindungen in den meisten Fällen viel langsamer als die Hydra zin- 

 kondensation. Man schüttelt deshalb die wässerige Lösung des Hy- 

 drazids, deren Gehalt man zuvor jodome frisch bestimmthat, mit einer 

 abgewogenen Menge der zu untersuchenden Substanz; auch hierbei 

 ist wiederum ein Ueberschuß von Hydrazidlösung zu verwenden. 

 Obwohl beim Mir chen der Substanzen meist sofort ein Niederschlag 

 entsteht, ist die Umsetzung erst nach 12- bis 24 stündigem Schütteln 

 eine vollständige. Nach dieser Zeit filtriert man vom entstandenen 

 Niederschlag ab, und bestimmt im Filtrat das unverbrauchte Hy- 

 drazid. Um die quantitative Reaktion zu beschleunigen, kann man auch 

 die Substaz mit dem betreffenden Hydrazid in alkoholischer 

 Lösung am Rückflußkühler einige Stunden auf dem Wasserbad 

 erhitzen. Nach dieser Zeit verdampft man den Alkohol und erwärmt 

 mit Wasser; hierbei geht das Hydrazid quantitativ in Lösung, 

 während das Kondensationsprodukt zurückbleibt. Dieses wird ab- 

 filtriert und das Hydrazid im Filtrate auf jodome trkchem Wege 

 titriert. Da nach obigen Gleichungen je 1 Molekül der Karbonyl- 

 verbindung mit 1 Molekül Säurehydrazid in Reaktion tritt, und 

 ferner zur Ueberführung eines Moleküls Säurehydrazid in das Dihy- 

 drazid je zwei Atome Jod verbraucht werden, so entspricht je ein 

 Molekül Aldehyd oder Keton zwei Atomen Jod; die Hälfte des 

 Molekulargewichts ist somit das Aequivalentgewicht der titrierten 

 Karbonyl ver bindung . 



Von den zahlreichen Versuchen mit Aldehyden und Ketonen 

 sind im folgenden eine größere Zahl charakteristischer Körper 

 herausgegriffen, welohe die Zuverlässigkeit de; Methode zeigen. 

 (S. folgende Tab.) 



Nach derselben Methode wurden verschiedene pharmazeutische 

 Präparate, welche Aldehyde oder Ketone in reinem Zustand oder 



