124 H. Leger lotz: Corydalis-Alkaloide. 



die Brauchbarkeit der Methode von vornherein in ein günstiges 

 Licht zu setzen, nämlich die außerordentliche Bequemlichkeit ihrer 

 praktischen Ausführung. In dieser Beziehung ist sie zweifellos der 

 insbesondere von E. Schmidt angewandten Dehydrierung mit 

 alkoholischer Jodlösung überlegen, und sie übertrifft dieses Ver- 

 fahren auch entschieden, wenn wir die Eindeutigkeit der erhaltenen 

 Ergebnisse ins Auge fassen, die nach den Untersuchungen 

 Gadamer's 1 ) bei der Oxydation mit Jod gelegentlich sehr zu 

 wünschen übrig läßt, während sie bei Anwendung des Merkuri- 

 acetats so gut wie sicher gewährleistet werden kann. Nur wenn 

 man in stark essigsaurer Lösung unter Anwendung eines großen 

 Ueberschusses des Oxydationsmittels in der Hitze arbeitet, fallen 

 die Resultate zu hoch aus, weil aus einer Quecksilberacetatlösung 

 unter diesen Bedingungen auch ohne Zusatz organischer Substanz 

 sich Merkuroacetat ausscheidet. Man kann aber auch in diesem 

 Falle brauchbare Werte erhalten, wenn man neben der eigentlichen 

 Oxydation einen blinden Versuch ansetzt; so wurde bei der Oxy- 

 dation der Corydalinsulfonsäure verfahren. 



Natürlich muß immer ein Ueberschuß des Oxydationsmittels 

 angewandt werden, den man jedoch leicht durch Schwefelwasser- 

 stoff beseitigen kann. Es ist hierbei nötig, diesen längere Zeit in 

 die heiße Lösung einzuleiten, da sonst die Zerlegung eventuell 

 gebildeter organischer Merkurivcrbindungen nicht gelingt. Freilich 

 kann man dann nicht daran denken, diese zu isolieren. Dies ist 

 jedoch möglich, wenn wir uns eines anderen Verfahrens bedienen, 

 um die Entfernung überschüssigen Merkuriacetats zu erreichen, 

 das darauf beruht, daß sich die Reduktion desselben zu Merkuro- 

 acetat leicht und quantitativ durch metallisches Quecksilber bewerk- 

 stelligen läßt, indem wir die Lösung mit demselben mehrere Stunden 

 bei gewöhnlicher Temperatur schütteln: 



Hg + (CH s .COO) 2 Hg = (CH 3 .COO) 2 Hg 2 . 



Diese Methode ist weit bequemer und sauberer als die Ent- 

 quecksilberung mittelst Schwefelwasserstoff, vermeidet das Er- 

 hitzen der Flüssigkeit und bringt vor allem keine fremden Stoffe 

 in dieselbe hinein, während anderenfalls stets unliebsame Schwefel- 

 verbindungen entstehen, die man durch vorsichtiges Abdampfen 

 der Lösung nur zum Teil entfernen kann. Auch muß man, um das 

 Quecksilbersulfid in filtrierbarer Form zu erhalten, entweder etwas 

 Salzsäure hinzufügen, was wiederum bisweilen nicht vorteilhaft 



M Arcli. d. Pharm. 240. 26; 190: 



