128 Fi. Legerlot y. : Corydalis-Alkaloide. 



Der Repräsentant der ersten Gruppe, das Bulbocapnin, ist 

 von Gadamer 1 ) in seinem Verhalten gegen Merkuriacetat unter- 

 sucht worden. Vor der Oxydation muß jedoch die Hydroxylgruppe 

 durch Verätherung verschlossen werden. Am Bulbocapninmethyl- 

 äther wurde festgestellt, daß bei der Einwirkung von Merkuriacetat 

 nur 2 H abgespalten werden, während Gadamer und K u n t z e 2 ) 

 bei Anwendung alkoholischer Jodlösung auf die Bildung einer 

 Tetradehydroverbindung geschlossen hatten. Doch muß das erstere 

 Resultat als das bedeutend wahrscheinlichere angesehen werden, 

 nachdem Gadamer in seiner auf S. 124 erwähnten Arbeit durch 

 exakte Untersuchungen den Nachweis erbracht hat, daß die 

 Dehydrierung mit Jod bisweilen ganz unzuverlässige Resultate 

 liefert. Da die nach der Oxydation mit Merkuriacetat erhaltene 

 Lösung inaktiv war, so mußte also jedenfalls das asymmetrische 

 C-Atom (*) des Bulbocapninmethyläthers 



H a C 



^>,OCH 3 



-L Joch, 



H a 





V 



HJO^Jkc/ Hi 



symmetrisch und inaktiv geworden sein. Hieraus geht mit Sicher- 

 heit hervor, daß die Reaktion an dem dem Stickstoff benachbarten 

 asymmetrischen Kohlenstoffatom einsetzt, wenn auch noch nicht 

 feststeht, ob hierbei doppelte Bindung nach dem N oder der Methylen- 

 gruppe eintritt. Im ersteren Falle würde eine quartäre Base ent- 

 stehen, die mit Aether nicht ausschüttelbar wäre, wenigstens sofern 

 sie nicht in eine Carbinolbase überginge, im letzteren dagegen eine 

 tertiäre Base, die aus alkalischer Lösung mit Aether aufgenommen 

 werden könnte. Diese Frage bedarf noch der Entscheidung, da 

 der erwähnte Versuch nur zur Orientierung dienen sollte. 



Von den Alkaloiden der Gruppe II ist nur das Corydalin, 

 aber dafür um so gründlicher untersucht. Man kann jedoch hier 

 noch das allerdings nicht in Corydalis cava vorkommende, doch 

 dem typischen Vertreter dieser Gruppe außerordentlich nahe stehende 

 Canadin erwähnen, bei dem auch die Oxydation mit Quecksilber - 



J ) 1. c. S. 276. 



2 ) Arcli. d. Pharm. 249, 598: 1911. 



