H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 12U 



acetat ganz ähnlich wie bei jenem erfolgt 3 ). Das Quecksilber tritt 

 zum Teil in das Molekül ein, und es werden 4H abgespalten, wo- 

 durch intensiv gelb gefärbtes Berberin entsteht. 



Die beim Corydalin und seinen Derivaten erzielten Ergebnisse 

 sind von besonderem Interesse, weil sich hierbei recht deutlich 

 zeigt, einen wie tiefen Einblick in die Konstitution der untersuchten 

 Verbindungen die Methode der Oxydation mit Merkuriacetat zu 

 tun gestattet. Das Corydalin enthält nach der Formel, die den 

 zuverlässigsten Aufdruck seiner Konstitution bildet, nämlich 



OCH 3 

 H H f^^TjOCH, 



\/ 



JN 



(H'H, /\ H 2 

 H CH 8 



zwei asymmetrische C-Atome (2 und 4). Diese Annahme gründet 

 sich vor allem auf die Existenz zweier Kazemformen des Corydalins, 

 des r-Corydalins und des r-Mesocorydalins, die durch Reduktion 

 des Dehydrocorydalins unter geeigneten Bedingungen in nahezu 

 gleicher Menge gebildet werden. Nach der angegebenen Formel 

 kann bei der Oxydation Inaktivität erst nach Entfernung von 

 4 H auftreten. Vorversuche von Gadame r, bei deren Aus- 

 führung jedoch nicht ganz reines Material zur Verfügung stand, 

 hatten gezeigt, daß die Ausscheidung des Merkuroacetats nicht 

 Schritt hält mit der Abnahme des Drehungsvermögens, indem die 

 Lösung nur noch schwach aktiv war, als sich 2 Mol. Merkuroacetat 

 ausgeschieden hatten. Hiernach hatte es den Anschein, als sei 

 zum Eintritt der Inaktivität die Entfernung von nur 2 H erforder- 

 lich. Die von mir angestellten Versuche haben bestätigt, daß eine 

 Divergenz zwischen der Menge des Merkuroacetats und der Ab- 

 nahme des Drehungsvermögens besteht, derart, daß letzteres 

 namentlich zu Beginn der Reaktion viel stärker abnimmt als man 

 nach der Menge des Merkuroacetats erwarten sollte. Bei weiterem 

 Fortschreiten des Vorganges wird die erwähnte Differenz geringer, 

 und sogar am Ende des Prozesses, d. h. wenn ein Verbrauch an 

 Merkuriacetat entsprechend der Abspaltung von 4 H eingetreten 

 ist, ist noch geringe Aktivität vorhanden; diese blieb bei meinen 

 Versuchen selbst nach mehrtägigem Stehen bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur erhalten und konnte erst durch mehrstündiges Erwärmen 



3 ) 1. e. S. 278. 

 Arch. d. Pharm. CCLVI. Bds. 2 Heft. 



