130 H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



auf 50° oder durch langes Stehen beseitigt werden. Es ist möglich, 

 daß dies mit der bei abnehmender Konzentration des Merkuri- 

 acetats immer geringer werdenden Reaktionsgeschwindigkeit zu- 

 sammenhängt, wahrscheinlicher ist indessen, daß das angewandte 

 Corydalin eine geringe Beimengung eines aktiven Alkaloids ent- 

 hielt, das bei der Oxydation entweder nur relativ schwer angegriffen 

 wü'd oder hierbei einen noch aktiven Körper liefert. Hierfür spricht 

 einmal, daß es nicht gelungen ist, ein Corydalin vom Schmelz- 

 punkt 135 — 136° zu erhalten, wie es für reines Material erforderlich 

 ist, besonders aber der Umstand, daß der noch aktiven wässerigen 

 Lösung des Dehydrocarydalins, welche durch Oxydation des Cory- 

 dalins gewonnen wurde, mit Aether eine Base entzogen werden 

 konnte, die ein anderes spezifisches Drehung s vermögen besaß als 

 das Ausgangsmaterial. Man könnte auch daran denken, in diesem 

 Körper ein aktives Zwischenprodukt zu sehen, das bei der Oxydation 

 primär entsteht; doch dann müßte es in größerer Menge erhalten 

 worden sein, wenn der Prozeß früher unterbrochen wurde, was aber 

 nicht der Fall ist. 



Auch auf mehrfache andere Weise gelangte ich zu dem Resultat, 

 daß ein stufenweiser Verlauf der Reaktion nicht erfolgt. Dies steht 

 im Gegensatz zu den erwähnten Versuchen Gadamer' s 1 ), aus 

 denen hervorzugehen schien, daß sich zunächst ein Didehydro- 

 corydalm bildete, das durch Inaktivität ausgezeichnet wäre. Eine 

 solche Verbindung wäre nun eine tertiäre oder eine quartäre Base, 

 je nachdem die H bei 1 und 2 oder bei 3 und 4 zuerst entfernt 

 würden. Beide müßten noch optisch aktiv sein, da ja in ihnen 

 noch ein asymmetrisches Kohlenstoffatom — 4 bzw. 2 — vor- 

 handen wäre; die erstere könnte man ausäthern, die letztere aber 

 auf diese Weise von überschüssigem Corydalin befreien, so daß 

 also dann eine aktive wässerige Lösung resultieren würde. Man 

 konnte erwarten, besonders dann ein vermutliches Zwischenprodukt 

 bei der Oxydation zu fassen, wenn diese mit unzureichenden Mengen 

 Merkuriacetat ausgeführt wurde. Bei einem mit 2 Mol. des Oxy- 

 dationsmittels angesetzten Versuche war jedoch die wässerige 

 Lösung nach dem Ausschütteln mit Aether inaktiv, und auch aus 

 diesem konnte nur unverändertes Corydalin erhalten werden. Nach 

 beendeter Oxydation war ferner die Drehung nur etwa halb so 

 stark wie zu Begmn, was eben nur so gedeutet werden kann, daß 

 die Hälfte des Corydalins noch als solches in der Lösung vorhanden 

 und nicht etwa so, daß die gesamte Menge der Base nur teilweise 



!) 1. c. S. 279. 



