M. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 131 



oxydier t^war. Auch die mit^2%, 2' 2 / 3 usw. Mol. Merkmiacetat aus- 

 geführten Versuche bestätigten, daß die schließlich erreichte Drehung 

 der Menge des ursprünglich vorhandenen Merkur iacetats entspricht 

 unter der Voraussetzung, daß dieses zur Bildung eines inaktiven 

 Tetradehydroeorydalins verbraucht wird. 



Ganz ebenso wie das d-Corydalin verhält sich gegen Merkmi- 

 acetat das r-Corydalin, für das die gleiche Oxydationsgeschwindig- 

 keit wie für jenes beobachtet wurde. Man kann dies als weiteren 

 Beweis dafür ansehen, daß das naturelle d-Corydalin eine Kom- 

 ponente des bei 135° schmelzenden r-Corydalins ist, sofern hierfür 

 überhaupt noch ein Beweis erforderlich ist, nachdem Klee 1 ) in 

 schönen Untersuchungen gezeigt hat, daß die durch optische Spal- 

 tung der r-Corydalinsulfonsäure leicht rein zu erhaltende 1-Corydalin- 

 sulfonsäurc der Antipode ehr aus dem gewöhnlichen Corydalin zu 

 erhaltenden Sulfonsäuve ist. 



Ungemein auffällig ist es nun, daß die Oxydation des Mesö- 

 eorydalms sehr viel langsamer erfolgt als diejenige des Corydalins. 

 Während sie bei dieser Base bei gewöhnlicher Temperatur bereits 

 nach 50 Stunden im wesentlichen als beendet angesehen werden 

 kann, sind hierzu beim Mesocorydalin unter den gleichen Bedin- 

 gungen mindestens 1000 Stunden erforderlich. Nach dieser Zeit 

 hat sich aber auch hier eine 4 aboxydierten H-Atomen entsprechende 

 Menge Merkuroacetat abgeschieden. Dies stimmt mit dem bei der 

 Dehydrierung mit Jodlösung gewonnenen Ergebnis überein und 

 beweist die Isomer ie der beiden Corydaline. Doch zeigt sich hier 

 der große Vorzug des Merkuriacetates gegenüber dem Jod. Bei 

 dessen Anwendung arbeitet man, wenn es sich wie hier um eine 

 schwer oxydierbare Substanz handelt, in der Weise, daß man diese 

 im Einschmelzrohr mit alkoholischer Jodlösung erhitzt. Unter 

 diesen Umständen kann- natürlich von einer Beobachtung der 

 Reaktionsgeschwindigkeit keine Rede sein, die jedoch keinerlei 

 Schwierigkeiten bereitet,, wenn wir uns des Merkuriacetates be- 

 dienen. 



Da also die Oxydation des Mesocarydalins so sehr langsam 

 verläuft, so schien dieser Vorgang besonders geeignet, das Fest- 

 halten eines intermediären Produktes zu ermöglichen. Aber auch 

 hier ließ sich, als ein mit nur zwei Mol. essigsaurem Quecksilber 

 angesetzter Versuch nach einer gewissen Zeit unterbrochen wurde, 

 weder eine aktive quartäre noch eine vom Mesocorydalin ver- 

 schiedene aktive tertiäre Base nachweisen. Vielmehr hatten sich 



'} Areh. d. Pharm. 254 (1916).. 295.. 



