H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 133 



einen Beweis haben, daß wir es in dem betrachteten Vorgange mit 

 zwei voneinander unabhängigen chemischen Reaktionen zu tun 

 haben, was hier offenbar nicht zutrifft. 



Daß das r- und das d-Coiydalin sich bei der Oxydation gleich 

 verhalten würden, war durchaus zu erwarten, da sich die aktiven 

 Komponenten einer Razemform von dieser höchstens in einigen 

 physikalischen Eigenschaften unterscheiden. Das sehr bemerkens- 

 werte Verhalten des Mesocorydalins erfordert jedoch eine Deutung, 

 die in den bisherigen Formeln keinen Ausdruck findet, und die 

 durch das nähere Studium der vom Corydalin und den aktiven 

 Mesocorydalinen sich herleitenden Sulfonsäuren gewomien wurde, 

 wodurch bereits Klee zu interessanten Ergebnissen gelangt war, 

 wie oben erwähnt. 



In der Einleitung zu dieser Arbeit gibt Gadamer 1 ) fol- 

 genden Ausblick: „Voraussichtlich wird die d-Mesocorydalinsulfon- 

 bäure stärker nach rechts drehen als die d-Corydalinsulfonsäure, 

 und die durch Oxydation daraus abgeleitete d-Didehydromeso- 

 corydalinsulfonsäure ebenfalls rechtsdrehend und der Antipode der 

 linksdrehenden d-Didehydrocorydalinsulfonsäure sein. Trifft diese 

 Voraussage zu, so ist damit auch ein neuer Beweis für die ange- 

 nommene Corydalinformel erbracht." 



Hiernach hatte ich zunächst die aktiven Mesocorydalinsulfon- 

 säuren darzustellen. Da aber ein von Klee ausgeführter Ver- 

 such, die r-Säure mit Hilfe des Bruzinsalzes zu spalten, nicht zum 

 Ziele geführt hatte, wurde das r-Mesocorydalin in seine aktiven 

 Komponenten zerlegt und diese dann sulfonisiert. Die Spaltung 

 des r-Mesocorydalins wurde nach dem Vorgange von 0. Haar s 2 ) 

 und K 1 e e 3 ), die jedoch noch nicht die optisch reinen Komponenten 

 hatten erhalten können, mittelst Bromkampfersulfonsäure durch- 

 geführt. Diese Operation ist allerdings ziemlich langwierig, — waren 

 doch mehr als 100 Krystallisationen erforderlich, um eine Aus- 

 beute von etwa 75% des angewandten r-Mesocorydalins an den 

 reinen aktiven Isomeren zu erzielen ! 



Die Molekularrotation der bromkampfersulfonsauren Meso- 

 corydaline setzt sich aus derjenigen der Komponenten additiv 

 zusammen gemäß dem Gesetze der optischen Superposition von 

 Walde n 4 ). Unter der Voraussetzung der Gültigkeit dieses Ge- 

 setzes müßten die Gleichungen bestehen : 



i) Ärch. d. Pharm. 254. 299 (1916). 

 8 ) Arch. d. Pharm. 243. 174 (1905). 



3 ) 1. c. S. 303. 



4 ) Ztschr. f. phya. Chem. 15. 196; (1894). 



