134 H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



JSJk. + 276 _ JM. + M >' .[,] 

 100 100 



-[xl.M, (Mj + M 2 ) 



4. 275 = T A .[y] 



100 100 



Hierin ist M x das Molekulargewicht des Mesocorydalins ( = 369), 

 M 2 das der Bromkampf ersulfonsäure ( = 359); -f- 275 ist die mole- 

 kulare Drehung des Bromkampfersulfonsäureions 1 ) in sehr ver- 

 dünnter Lösung — nur dann gilt das Walde n'sche Gesetz — , 

 [a], [x], [y] sind bzw. die spez. Drehungen von bromkampfersulfon- 

 saurem d-Mesocorydalin, d-Mesocorydalin und bromkampfersulfon- 

 saurem 1-Mesocorydalin. Da [a] = -f 125° ist (0,07 g, in 25 ccm 

 Wasser gelöst, ergaben im 2 dm-Rohr eine Ablenkung von <x = 

 4- 0,7°), so ergibt sich [x] = + 172°, [y] = — 50°, während resp. 

 + 180° und — 48° gefunden wurde. Bedenkt man, daß der Wert 

 für [a] mit einer gewissen Unsicherheit behaftet ist, so ist die 

 Uebereinstimmung hinreichend befriedigend. 



Die Sulfonisierung der aktiven Mesocorydaline - ging so glatt 

 vor sich wie beim Corydalin. 



Die Beobachtungen, die bei der Oxydation der Mesocorydalin- 

 sulfonsäuren gemacht wurden, werfen, wie bereits erwähnt, auch 

 auf die Verhältnisse bei der Oxydation der freien Basen ein sehr' 

 helles Licht und sind, kurz zusammengefaßt, etwa folgende. 



Das Corydalin von [a] D = -j- 300° liefert mit konzentrierter 

 Schwefelsäure eine rechtsdrehende d-Corydalinsulfonsäure von 

 Md — + 150°, und diese bei der Oxydation eine linksdrehende 

 Didehydrocorydalinsulfonsäure von [a] D = — 127 02 ). Das d-Meso- 

 corydalin mit [a] D = + 180° ergibt eine linksdrehende d-Meso- 

 corydalinsulfonsäure, und zwar ist in saurer Lösung [a] D = — 62°, 

 in alkalischer [a] D = — 22°. Diese Säure liefert bei der Oxydation 

 zum größten Teil eine rechtsdrehende Didehydrosäure, die der 

 Antipode der obigen ist. Daneben entsteht zu etwa ein Viertel 

 Ins ein Drittel ein stark linksdrehendes Nebenprodukt, das eine 

 spez. Drehung von mindestens — 180° aufweist, und das ebenfalls 

 eine Didehydrocorydalinsulfonsäure darstellt. Wie bei den freien 

 Basen wird auch hier die Mesocorydalinsulfonsätire langsamer 

 oxydiert als die Corydalinsulfonsäurc. 



Für das Verständnis des (Milderten Verhaltens ist es nun 

 zunächst wichtig, die Frage nach der Stellung der-Sulfonsäuregruppe 

 zu beantworten. 



«) 1. c. S. 199. 



*) Berechnet auf wasserfreie« Salz 



