H. Leger lotz: Corydalis-Alkaloide. 135 



Die Leichtigkeit und Vollständigkeit, mit der die Sulfoni- 

 sierung des Corydalins bzw. des Mesocorydalins statt hat — genügt 

 doch bereits 24-stündiges Stehen mit konzentrierter, nicht einmal 

 rauchender Schwefelsäure, um die Reaktion so gut wie quantitativ 

 zu gestalten — , dieser glatte Verlauf des Substitutionsprozesses 

 scheint auf den ersten Blick keine andere Erklärung zuzulassen 

 als die Annahme, daß die Sulfonsäuregruppe in einen der beiden 

 Benzolkerne eingetreten ist. Es ist ja bekannt, daß bei Derivaten 

 des Chinolins und Isochinolins die Substitution von Cl, N0 2 , 

 S0 3 H usw. sehr viel leichter im Benzolkern stattfindet als im 

 Pyridinring, zumal wenn letzterer hydriert ist. 



Bei näherem Zusehen zeigt sich jedoch, daß im vorliegenden 

 Falle ei e solche Stellung der Sulfonsäuregruppe insbesondere zwei 

 Tatsachen nicht recht verständlich machen würde. 



Betrachten wir nämlich das Drehungsvermögen, und nehmen 

 wir^zum besseren Vergleich die Molekularrotation, obwohl auch 

 diese nach G u y e keineswegs ein Maß für die Aenderung der Drehung 

 mit dem Molekulargewicht darstellt, so haben wir für Corydalin 

 + 1150°, für die Sulfonsäure nur + 670°,~ beim Mesocorydalin 

 bzw. + 664° und — 110° 1 ). Dieser starke Einfluß auf die Drehung 

 könnte sich wohl kaum geltend machen, wenn dief Substitution 

 an einer"S teile im Molekül des Corydalins 



H H 

 \/H 



OCH 3 



1 11 I in 



CH3O /\ H 2 

 H CH 3 



erfolgte, die von einem der beiden asymmetrischen C-Atome 2 und 4 

 weit entfernt ist. Man ersieht aus der Formel sofort, daß, wenn 

 wir etwa die Gruppe — S0 3 H in eine der unbesetzten Stellen des 

 Benzolkerns I eintreten lassen, sie von 2 und 4 weiter entfernt ist 

 als wenn sie etwa im Kerne TV in 5 angenommen wird. Hiernach 

 ist es also wahrscheinlicher, daß durch die Substitution das asym- 

 metrische System 2 in seiner Funktion geändert wird als 4. Wie 

 bereits erwähnt, ist hier die Beeinflussung so stark, daß sie nur 

 dann hinreichend erklärt werden kann, wenn man den Substi- 



x ) Dieser Wert entspricht der Molekularrotation in alkalischer 

 Lösung ebenso wie bei der Corydalinsulfonsäure. 



