136 H. Legerlotz: Corydalis-Alkaloide. 



tuenten in genügender Nähe eines asymmetrischen Kohlenstoff- 

 atoms annimmt. Am verständlichsten würde die Erscheinung 

 werden, wenn die Sulfonsäuregruppe denjenigen Wasserstoff er- 

 setzt, der mit einem der beiden Atome 2 und 4 verbunden ist. 



Hierfür spricht nun noch eine andere wichtige Tatsache. 

 Die Didehydrocorydalinsulfonsäure läßt sich nämlich mit Merkuri- 

 acetat nicht weiter oxydieren; mindestens sollte man doch die 

 Bildung einer Tetradehydroverbindung erwarten. Ab«r selbst An- 

 wendung sehr energischer Bedingungen wie Kochen der Lösung, 

 starker Ueberschuß von Merkuriacetat usw. führte nicht zu einer 

 derartigen Säure. Auch diese auffallende Tatfache kann man sich 

 am besten so vorstellen, daß man den Sulfonsäurerest in der Stellung 

 des H entweder bei 2 oder bei 4 annimmt, entsprechend den 

 Formeln 



H H i H H i 



\/ S0 3 H| \/H { 



N L ° der 



2 Jh. 



3 



H CH 3 H0 3 S CH 3 



I. II. 



Auf Grund des vorgebrachten Materials könnte man immerhin 

 die Möglichkeit, daß der — S0 3 H-Best sich nur in der Nähe von 

 2 oder 4 befindet, noch nicht vollständig ausschließen, indem man 

 das Nichteintreten der Oxydation auf eine durch die Raumerfüllung 

 der Sulfonsäuregruppe bedingte sterische Hinderung zurückführte. 

 Doch damit steht im Widerspruch, daß Dt hydrocorydalin 



OCH, 



H 



r.OCH, 



CH 8 | X H, 



CH 3 

 III. 



nicht sulfoniskrbar ist. Hier sind die Benzolkerne ebenso vor- 

 handen wie im Corydalin, und es wäre doch nicht einzusehen, 

 warum bei diesem — S0 3 H in die Benzolringe eintreten könnte, 

 beim Dehydrocorydalin aber nicht. Letzteres enthält aber die 

 H-Atome bei 2 und 4 nicht, die im Corydalin vorhanden sind, und 

 nur diese können daher für die Substitution in Betracht kommen, 



