H. I*egerlötz: Corydalis-Alkuloide. 



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atom 4 sitzen kann. Wäre dies närnlich der Fall, so würden wir 

 an diesem Atom in der d-Corydalin- und der 1-Mesocorydalinsulfon- 

 säure die gleiche Gruppierung anzunehmen haben, da diese Ver- 

 bindungen ja identische Oxydationsprodukte liefern. Am asym- 

 metrischen C-Atom 2 hätte man sich dann also, wenn wir uns das 

 räumliche Bild vergegenwärtigen, einmal das H-Atom vorn zu 

 denken, d. h. auf der dem Beschauer zugewandten Seite des Pyridin- 

 kerns, im anderen Falle hinten; da nun aber das benachbarte C 

 mit 2. H verknüpft ist, von denen notwendig sich eins vorne be- 

 findet, das andere hinten, so würde sich das H bei 2 in jedem Falle 

 mit einem dieser beiden Wasserstoffatome in Cisstellung befinden, 

 wonach man also erwarten müßte, daß sich hinsichtlich der Oxy- 

 dationsgeschwindigkeit der beiden Sulfonsäuren kein Unterschied 

 zeigt. Dies trifft jedoch keineswegs zu. Man kann also den Sulfori- 

 säurerest nur als an 2 gebunden betrachten, wobei wir dann also 

 bei der d-Corydalin- und der 1-Mesocorydalinsulfonsäure bei 1 und 2 

 eine völlig gleiche 1 Anordnung zugrunde zu legen haben, während 

 sich die Gruppierungen bei 4 wie Bild und? Spiegelbild verhalten 

 müssen. V Bezeichnen wir die nach hinten gerichteten Bindungen 

 mit punktierten Strichen und machen wir die Annahme, daß die 

 nicht an einem Pvingsystem beteiligte Valenz von 2 hinten liege, 

 so gelangen wir zu den Konfigurationsformeln 

 b 



AXtuL 



lNfe^.H 



IV. 



l-Mesocorydalinsu]f onsäure . 



d-Corydalinsulf onsäure . 



Diese Formeln lassen sich in keiner Weise zur Deckung bringen 

 und stellen daher zwei stereoisomere, in ihren physikalischen und 

 chemischen Eigenschaften verschiedene Verbindungen dar. Es ist 

 in ihnen ferner zum Ausdruck gebracht, daß wir in den Sulfon- 

 säuren analog den Betainen innere Salzbildung anzunehmen habt n. 

 da sie. wie diese. Säuren und Basen zugleich sind. Da hier die 

 — S0 3 H-Gruppe sich hinten befindet, muß das Brückensaue rstoff- 

 atom. das die innere Salzbildung vermittelt, ebenfalls an die hintere 

 Valenz des Stickstoffs antreten, damit im System keine Spannungen 

 entstehen. Macht man sich die^ Sachlage an einem Modell klar, 



