140 H. Legerlötz: Corydalis-Alkaloide. 



so ergibt sich, daß die nun noch freie Valenz des N nach vorn ge- 

 richtet sein muß, wie es ja auch in den Formeln dargestellt ist. 



Da nun die Mesocorydalinsulfonsäure sich beträchtlich schwerer 

 oxydieren Läßt als die Corydalinsulfonsäure (S. 176 ff.), so müssen bei 

 ■erstertr sich die beiden H-Atome bei 3 und 4 in Transstellung, bei 

 letzterer in Cisstellung bef indeA 'M stellt daher eine der Corydalinsulf on- 

 säuren dar, etwa die vom d-Corydalin sich herleitende. Dann 

 muß IV das Bild der 1-Mesocorydalinsulfonsäure sein. Nach der 

 entwickelten Formel kann nun die Oxydation nicht nach 1 — 2, 

 sondern nur nach 3 — 4 stattfinden, in welcher Richtung sie aber 

 schwerer vor sich geht, weil ja die Angriffsstelle bei 2 liegt; mithin 

 muß selbst bei der Corydalinbulfonsäure der Prozeß langsamer 

 erfolgen als beim Corydalin. Dies ist tatsächlich der Fall, da die 

 Oxydation der Sulfonsäure mit Merkuriacetat bei etwa 90° erst 

 nach wenigstens zwei bis drei Stunden beendigt ist, während eine 

 Lösung von essigsaurem Corydalin unter gleichen Bedingungen 

 bereits na,ch einer halben Stunde nahezu inaktiv ist. 



Daß aus den Verbindungen, die den Formeln rV und V ent- 

 sprechen, bei der Dehydrierung, bei der also nur 2 H abgespalten 

 werden können, und bei der die entgegengesetzt drehenden Atome 4 

 symmetrisch und inaktiv werden, identische, noch optisch aktive 

 Körper entstehen, ist klar, da ja diese Bedingung in die Formeln 

 hineingelegt wurde. Für das Oxydationsprödukt haben wir also: 



Hiernach muß es quartärer Natur sein. Dies trifft in der Tat zu. 

 da die Didehydrocorydalinsulfonsäure neutrale Reaktion zeigt und 

 selbst mit überschüssigem Alkali keine Salze bildet. Auch teilt sie 

 die Eigentümlichkeit aller zyklischen Ammonsalze, sich mit Chloro- 

 form ausperforieren zu lassen, und zwar geht sie sowohl aus alkali- 

 scher wie aus saurer Lösung in dasselbe hinein. Die auffallende 

 Tatsache, daß die Mesocorydalinsulfonsäure in nicht unbedeutender 

 Meage bei der Oxydation ein Nebenprodukt liefert, findet ebenfalls 

 in IV einen Ausdruck, indem bei der relativen Langsamkeit, mit 

 der die Entfernung der H bei 3 und 4 erfolgt, in erhöhtem Maße 



