142 H. Legeriotz; Corydalis-Alkaloide* 



entspricht. Vergegenwärtigt man sich nun die sehr leichte Oxy- 

 dierbarkeit von A', die sich in der glatten quantitativen Bildung 

 von Anthrachinon kundgibt, während Phenanthrenchinon nur viel 

 schwieriger entsteht, so wird der Unterschied^ der Beständigkeit 

 von A und B in den Corydalinderivaten klar. 



Das durch Oxydation im Ringe B entstandene Produkt müßte 

 nun nach der angenommenen Bildungsweise ebenfalls eine quartäre 

 Verbindung sein, der also die Formel 



H 

 \ 



H 



CH 3 



--. S0 2 | 



N I H 



/ I 



H H 



zukommen würde. Dieser Dehydrokörper enthält also die beiden 

 asymmetrischen Kohlenstoffatome der d-Mesocorydalinsulfonsäure 

 und unterscheidet sich von ihr durch den Eintritt einer Doppel- 

 bindung in der Nähe derselben. Nach vielfachen Beobachtungen, 

 die gemacht wurden 1 ), erhöht eine solche Veränderung im Molekül 

 das Drehungsvermögen der entstandenen Verbindung, und diese 

 Erfahrung trifft auch hier zu, indem für das Ausgangsmateria} 

 [<x] D = — 62°, für das in Rede stehende Oxydationsprodukt jedoch 

 mindestens [<x] D = — 180° ist. 



Dieser Körper bleibt beim Perforieren mit Chloroform aus 

 alkalischer Lösung im Gegensatz zur normalen Didehydrouäure in 

 der wässerigen Flüssigkeit. Hiernach könnte es zunächst den An- 

 schein haben, als liege eine tertiäre Base, die natürlich gleichzeitig 

 Sulfonsäure ist, vor, die mit Alkali zur Salzbildung befähigt und 

 daher nicht perforierbar sei. Manche Tatsachen sprachen aber 

 dafür, daß die ursprüngliche Verbindung beim Behandeln mit 

 Alkali eine Veränderung erleidet. Die vorher ziemlich stark links- 

 drehende, gelb gefärbte Lösung war nach mehrstündigem Per- 

 forieren fast inaktiv und nahm eine rote Farbe an. Auch schied 

 sich nach dem Ansäuern und nochmaligem Perforieren aus der 

 wässerigen Lösung ein Körper aus, der ebenfalls durch seine rote 

 Farbe verriet, daß ei mit dem Aasgangsmaterial nicht mehr identisch 

 war. Eine (Schwefelbestimmung, die freilich nur mit wenig Substanz 

 ausgeführt werden konnte, ergab 8,5% S, während eine Didehydro- 

 mesocorydalinsulfonsäure 7,2% verlangt. Hieraus kann also nicht 

 sicher geschlossen werden, ob in dem roten Körper ein Isomeres 



J ) CompL. rend. 136, 1222; J40, 1205. 



