In der Tat «teilte der bei abermaligem Perforieren der sauren 

 Lösung ins Chloroform gegangene Anteil ein Gemisch dar. Da ab; i 

 nur wenig Substanz vorlag, und diese dazu in amorphem Zustande. 

 so wurden die erhaltenen Körper nicht näher untersucht, und hier- 

 mit erübrigen sich weitere Spekulationen über die Natur dieser 

 Substanzen. 



Wenn wir uns nunmehr der Diskussion der Verhältnisse bei 

 der Oxydation des Corydalins und des Mesocorydalins selbst zu- 

 wenden, so finden diese unter Anlehnung an das Verhalten der 

 Sulfonsäuren eine theoretische Deutung. 



Die schon erwähnte Divergenz zwischen dem Drehungs- 

 vermögen der essigsauren Lösungen des Corydalins und des Meso- 

 corydalins einerseits und dem Gewichte des ausgeschiedenen Merkuro- 

 acetats andererseits kann keine andere befriedigende Erklärung 

 finden als dmvh die Annahme, daß Hg in das Molekül eintritt. 

 Da nun das vorher mit 2 bezeichnete Wasserstoffatom als besonders 

 locker angesehen werden muß, so können wir au^h in diesem Falle 

 annehmen, daß das genannter! durch den Rest — Hg — OOC — CH 3 

 substituiert wird. Dies hat zur Folge, daß ganz in derselben W T eise 

 wie bei Einführung der Sulfonsäuregruppe auch hier eine Abnahme 

 des Drehungsvermögens eintritt, so daß also nur noch eine geringe 

 Drehung der Lösung vorhanden ist, während sich noch keineswegs 

 die hiernach berechnete Menge Merkuroacetat aus derselben ab- 

 geschieden hat. Die Bildung mer kurierter Alkaloide ist beim Cory- 

 cavin, Corycavidin und Protopin, ferner von Gada m e r und 

 »S c h u 1 e m a n n 1 ) beim. Papaverin sicher festgestellt worden, da 

 solche Verbindungen in unreinem Zustande isoliert werden konnten. 



Da in essigsaurer Lösung gearbeitet wurde, so tritt an den 

 dreiwertigen N noch H und C 2 H 3 2 an, wodurch der Stickstoff 

 fünf wertig und asymmetrisch wird, da er dann mit fünf verschie- 

 denen Atomen oder Radikalen in Verbindung steht. Es sind also 

 zwei Fälle denkbar, indem das eine Mal der Wasserstoff etwa vorn 

 antritt und — C 2 H 3 2 an der entgegengesetzten Seite, das andere 

 Mal umgekehit. Dies hat in gleicher Weise für alle Salze des Cory- 

 dalins Geltung, und die beiden möglichen Isomeren würden in bezug 

 auf den Stickstoff im Verhältnis von Bild und Spiegelbild stehen, 

 also enantiomorphe Formen darstellen, wie solche — vom fünf- 

 wertigen Stickstoff sich ableitende — in nicht geringer Zahl bereits 

 seit längerer Zeit bekannt sind. Der vorliegende Fall ist durch die 

 Nachbarschaft zweier asymmetrischer C besonders kompliziert. 



l ) Arch. d. Pharm. 263, 286 (1915). 



